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【请教】关于galvanic取代反应

作者 hljiang
来源: 小木虫 1200 24 举报帖子
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请教各位关于Galvanic取代反应的问题:
我知道当模板纳米粒子很大的情况下,发生galvanic取代反应一般会生成hollow结构。但是如果模板纳米颗粒本身很小呢?也会生成hollow结构吗?

我用2-6nm大小的Ag做种子,然后往里面加入HAuCl4在甲醇溶液中搅拌1-2个小时,理论上当Ag完全溶解后Au还没有完全还原(因为HAuCl4的量比较大一点,而每还原一个Au要牺牲3个Ag),然后我再往溶液中加入NaBH4还原参与的HAuCl4和被氧化的Ag+,
请问这样得到的纳米颗粒可以认为是Au@AuAg吗?

我从普通电镜TEM照片中看不出来core-shell结构,但是HAADF-STEM看的比较明显,里面是更亮的core,外面是更暗的shell,而且EDS探测里面和外面的点分别给出Au-in-rich和Ag-in-rich的结果。

但是有没有hollow我就不知道了,因为颗粒本身大小只有2-6nm,不大,单从电镜照片看不出来hollow啊。

我在文章中就表达成经过这样的galvanic replacement reaction后得到Au@AuAg core-shell NPs可以吗?

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  • 精华评论
  • mudannanzi

    应该可以吧,只要有证据,能让审稿人相信就行

  • refnew

    Au和Ag本身就扩散形成合金,看看xia的文献

  • hljiang

    引用回帖:
    Originally posted by refnew at 2010-05-08 17:54:01:
    Au和Ag本身就扩散形成合金,看看xia的文献

    谢谢,xia的工作关注过,你应该说的是kirkendall效应。不过我现在主要问题是galvanic取代是不是一定会形成hollow?我的样品电镜下没有看到空隙啊。

  • 李飞明

    galvanic取代一般会形成hollow吧,不过不懂为什么楼主要用NaBH4重新还原未反应的HAuCl4和被氧化的Ag+,而不直接进行离心就好了呢,你不是要hollow的,重新还原有没有可能把hollow填掉呢?

  • hljiang

    引用回帖:
    Originally posted by 李飞明 at 2010-05-09 20:17:08:
    galvanic取代一般会形成hollow吧,不过不懂为什么楼主要用NaBH4重新还原未反应的HAuCl4和被氧化的Ag+,而不直接进行离心就好了呢,你不是要hollow的,重新还原有没有可能把hollow填掉呢?

    谢谢回复。
    很惭愧,当初合成的时候没有考虑到galvanic replacement,这一点是后面拿到结构的时候想不明白才调研发现的。
    对于合成纳米结构不是很有经验。
    我最初是希望利用逐步还原方法合成Ag@Au core-shell结构的,结果电镜测试发现core不是Ag反而是Au,觉得无法理解,后面发现还有这么一个反应在里面。

    至于后面用NaBH4还原会不会填掉最初的hollow,我也不知道,但是我想很难吧,因为hollow是最核心的部分,外面都已经有东西包上了,估计没法进得去啊,所以如果可以形成hollow应该就没法填了。——根据这样的推理,我觉得要么就没有形成hollow(主要是因为Ag颗粒本身不大,2-6nm),另一种可能是形成了很小的hollow,电镜下观察不到?

    还望多多指点

  • 午夜阳光现象

    直接进行离心就好了呢

  • 李飞明

    剩下的我也不大清楚了,不过这边有篇介绍Galvanic replacement的综述:Xianmao Lu, Jingyi Chen, S E Skrabalak, and Younan Xia,Galvanic replacement reaction: a simple and powerful route to hollow and porous metal nanostructures, Proc. IMechE Vol. 221 Part N: J. Nanoengineering and Nanosystems。希望对你有帮助。

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