我觉得第二个进攻α碳而不是S的原因有一部分归于位阻吧，两个甲基阻挡了S从而没有被O进攻而是一个SN2进攻C从而完成的反应，而第一个没有其他好的离去基（即SN2不可能了），所以只有先加成在离去，同理假设假设哈：S的位阻没有，那么也很有可能被O进攻离去SO2R2这种类型的

再补充一点：硫叶立德中成为三元环的条件非常满足：强吸电子基S+，基本没有位阻，符合BALDWIN环化规则，所以反应相当的快，相比而言磷叶立德似乎只有加成断裂机理呢

那个又不是硫叶立德。。。多画了一个氧。

继续补充：Si，P对氧有很强的亲和性所以加成不同步率比第二个要小，所以第一个P是与O结合

跟位阻有关系？也许有，但不是绝对的。
不知道量化的人对这个问题有什么定论？