态是客观存在的，但是是不是被电子占据不一定，在温度T下这种占据几率服从玻尔兹曼分布函数 f（T）。在绝对零度电子按能量高低依次占满低能轨道，对于金属最高占据轨道的能量就是费米能级。在有限温度下，能量较高的电子被激发到一些客观存在的高能空轨道上去，这时费米能级就是占据几率 f（T）＝0.5的地方。

MS里计算时设置smearing值，按照我的理解就是使费米面附近的能带具有更强的色散关系，同一能带能量起伏更大，这导致态密度曲线跨过费米能及。但这并不是说电子被激发了，只是由于费米面附近的能带具有更强的色散关系，castep dmol 里算的能量是基态。这个问题我以前也有困惑，原来以为可以用smearing来模拟有限温度下的电子结构，现在想想似乎不可以。可以看下这个帖子，http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=826201 里面有回答。

希望高手指正。

[ Last edited by gkd_0000 on 2008-5-26 at 11:27 ]，

能带结构就好比一个宿舍楼里的床铺一样，并不是所有的床铺都有人住的。但是人必须住在有床铺的地方。费米能级以上电子基本上不填充的，特别是对于绝缘体费米能级以上的能级上可以认为没有电子。但是对于半导体来说，热激发就可以使费米能级下的电子跃迁至费米能级以上的状态上。