我说下看法，希望有专业的人来解答下。
1.一般校准会选一个比较可靠的参比进行校准，不过并不知道哪个比较可靠，所以我觉得可以多选几个进行校准，饱和甘汞或许可以。而且Ag/AgCl 和SCE的温度系数都很大，所以最好严格控温，像SCE相差5度就会相差4mV左右，Ag/AgCl系数更大，这有可能是不稳定的原因。一般书上会说校准控制在1mV以内。
2. 4M这个没遇到过，猜测可能是饱和的，一般会多加KCl，稳定一段较长时间还剩固体说明已饱和。
3.这个不是很了解。
4.碱性溶液用Ag/AgCl可能是用了盐桥，只要没有Cl离子的干扰就可以。

我也困惑着呢，希望专业人士指点，谢谢

非常稳定的AgCl基本不存在，一般建议用铁氰化钾电对校准，或者买标准氢电极，甚至两个都用，就算必须要用这种校准也建议用SCE，稳定性好很多，通常最高就是3M，4M应该指的就是过饱和，我一般先大量加KCl配一小瓶饱和溶液，稳定几天，然后用的时候加入电极，然后再加一些晶体进去，最好稳定一两天确定确实是还有晶体未溶解再去用。碱性强烈建议用HgO，AgCl很不稳定，一定要用反应前后都要校正，很多文献是这么用，个人实验经验还是很不推荐

请问楼主 Ag/Agcl参比电极是消耗品吗，用时间久了变白色吗

1.氯化银参比电极属于消耗品，当发现电极变白时，需要校准电位，电极电势浮动范围不能超过2mV。如果确定电极不能用了，你可以自己电镀一层氯化银。
2. 4M应该是饱和的，无需称量，有结晶不影响电极使用。
3. 氯化银在高浓度的氯化钾溶液中，不仅需要考虑同离子效应，同时还有配合效应，在高浓度的氯化钾溶液中（大于1M），氯化银的溶解度是较大的（有专业电化学书籍说明），因此为了氯化银镀层的消耗，需要在填充液中加入一部分氯化银饱和，以减小氯化银镀层的消耗。用作校准的电极可以购买氯化银-银粉末压制制备的参比电极（天津艾达等就有），电位非常稳定，不担心氯化银层的脱落。
4.强碱条件下 ，不能采用银-氯化银电极，如果非要使用，可外加盐桥保护（毕竟买一个盐桥比一个氧化汞电极便宜多了）。
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