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一个锂卤交换的问题

作者 weirensi
来源: 小木虫 200 4 举报帖子
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这是一篇文献里的步骤,5a和5b结构区别很小,为什么使用的条件会不一样呢?BuLi CO2和氨基反应产生什么呢?5b是否可用5a的方法?多谢。

一个锂卤交换的问题
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  • 精华评论
  • vcheung098

    苯环上的叔丁基位阻效应很大,再用三甲基硅基(硅原子半径也不小),可能会导致叔丁基锂的叔丁基碳负离子根本无法接近苯环上的溴碳原子,也就无法顺利进行锂卤素交换反应。

    所以第二个反应用二氧化碳跟仲胺成碳酸酰胺锂盐来形成保护基。

    相对第一个反应,第二个反应收率低得多,原因有两点:

    1)第二个反应受到位阻因素影响更大

    2)第一个反应在叔丁基碳负离子作用下形成双负电荷离子中间体,问题不大;而第二个化合物要形成三负电荷中间体,能量高得多,更不容易形成,

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