我想一般情况下外压是恒定的，便于计算吧。
另外体积功的定义也是体积变化反抗恒定外压而与环境交换的功。

物化我并不擅长，不好意思

版主说的很清楚了。为了便于理解，你可以假想一个装在容器里的气体（或者固体或者液体），最上方有一个密封的活塞（假设活塞质量为0，与器壁的摩擦可以忽略），体系膨胀时，气体推动活塞克服大气压做功=大气压力*活塞移动的距离=大气压强*活塞面积*活塞移动的距离=大气压强*体系体积的变化。因为是体系对大气（外界）做功，体系输出能量，所以功为负，