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RAFT方法合成PNIPAM一直失败

NIPAM:CTA:AIBN=200:1:0.2,溶剂为DMF,NIPAM和AIBN都是重结晶的,CTA:三硫代碳酸酯,在sigma买的,75℃反应12h,通Ar气,通过抽排气体3次除氧。溶剂DMF买的阿拉丁的色谱纯的,最后在正己烷里面沉淀,结果出现分层,下层是黄色油状物质,上层是白色浑浊的物质,没有生成黄色沉淀。不知道是哪里出现问题,望指点,1gnipam,加入10mlDMF中

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用户评论

:hand::hand::hand:

一个是稀了,另一个是溶剂极性有点大,换二氧六环试试

9楼: Originally posted by stillocr at 2017-06-16 13:08:10
一个是稀了,另一个是溶剂极性有点大,换二氧六环试试
单体比例太少了是吗?一般用多大浓度呀?谢谢啦

9楼: Originally posted by stillocr at 2017-06-16 13:08:10
一个是稀了,另一个是溶剂极性有点大,换二氧六环试试
你还真是活跃:D:D:D

10楼: Originally posted by 苓linglucky at 2017-06-16 14:41:08
单体比例太少了是吗?一般用多大浓度呀?谢谢啦...
以前1g的话大概用3-4ml吧,能溶解就行,稍微稀点儿也不碍事,反应时间延长点就行

11楼: Originally posted by 雨过天晴.信 at 2017-06-16 15:01:15
你还真是活跃:D:D:D...
这不是看见RAFT就进来缅怀缅怀你哥嘛:D:D:D

是不是浓度太大了,加点氯仿之类的稀释一下再试试

单体浓度2mol/L,反应至少16小时,15小时以下基本都没反应

15楼: Originally posted by 东东的啊 at 2017-06-16 17:03:08
单体浓度2mol/L,反应至少16小时,15小时以下基本都没反应
谢谢回复,我再试试

12楼: Originally posted by stillocr at 2017-06-16 15:05:45
以前1g的话大概用3-4ml吧,能溶解就行,稍微稀点儿也不碍事,反应时间延长点就行...
谢谢回复:D

1g单体,10ml dmf 确实浓度太低了。自己查下文献,这个应该很多。另外 ,乙醚之类的沉淀,不行么?RAFT聚合,对除氧要求很高,抽排的时候 ,是液氮冷冻的吧。

30%浓度就行,其实除氧要求不是那么高的,溶剂极性可适当降低,比如1,4-二氧六环或者四氢呋喃都是不错的选择

18楼: Originally posted by zhanghang3 at 2017-06-17 09:49:58
1g单体,10ml dmf 确实浓度太低了。自己查下文献,这个应该很多。另外 ,乙醚之类的沉淀,不行么?RAFT聚合,对除氧要求很高,抽排的时候 ,是液氮冷冻的吧。
实验室没有无水乙醚。这个是管制药品,买不到,公安局也不给备案,说来话长了。我看很多文献也用己烷了,我本人是学分析的,不会做合成啊,实验室没有液氮,一定用液氮冷冻吗?

19楼: Originally posted by keithming at 2017-06-17 12:46:46
30%浓度就行,其实除氧要求不是那么高的,溶剂极性可适当降低,比如1,4-二氧六环或者四氢呋喃都是不错的选择
溶剂需不需除水呀,文献里面没有提及,但是我看到有人提过这个问题,RAFT需要在无水无氧的环境下进行

21楼: Originally posted by 苓linglucky at 2017-06-18 19:08:58
溶剂需不需除水呀,文献里面没有提及,但是我看到有人提过这个问题,RAFT需要在无水无氧的环境下进行...
以前做过PNIPPA,二氧六环国药的买来直接用就行,不放心的话弄点分子筛泡泡除水,除氧也不需要那么麻烦,一般通氮气半小时就行,能抽真空再通更好,注意别倒吸就行

NIPAM很好聚的吧。还有RAFT不需要无水,大把水相RAFT聚合的实施例。1g用10mL溶剂如果没有试剂没问题肯定聚的上的,浓度会影响转化率但是不会说一点聚不上。还有NIPAM活性很高,1mL 200mg的浓度反应足够了,很多paper的聚合反应,尤其是自己设计合成的功能单体都是在这个浓度左右聚合的。我们除了aibn重结晶外,nipam,溶剂(二氧六环或者醇)都是直接用的,不需要纯化。我觉得是不是你的三硫酯和dmf有问题?一般我们聚合不上就先做对比实验,不加raft试剂直接aibn和nipam在溶剂聚合,如果聚了那就是三硫酯问题,没聚就换溶剂同样条件再做。nipam聚合挺快的,几个实验花不了多少时间。当然前提你的气密性和除氧做的好,氧气是活性自由基聚合最忌讳的。

DMF与正己烷是不互溶的,所以分相,换个沉淀剂,乙醚

做raft聚合,一般bubble-gas二十分钟就行,想确定有木有聚合物生成,可以反应完以后打个核磁和GPC看看,PNIPAM是水溶性的,可以试试透析能否除掉未反应单体

21楼: Originally posted by 苓linglucky at 2017-06-18 19:08:58
溶剂需不需除水呀,文献里面没有提及,但是我看到有人提过这个问题,RAFT需要在无水无氧的环境下进行...
这个不影响的,我在除氧的时候只是鼓泡了二十分钟。完了就密封反应,反应两小时即可沉淀出产物(单体比例有一定关系),做出来(只一遍沉淀)分布在1.05左右,勉强够用了。

单体浓度1.25M,溶剂重蒸二氧六环,乙醚沉淀试一下

溶剂的问题

我做的也是给你出现一样的情况

30楼: Originally posted by caoqi1992 at 2017-07-01 11:35:10
我做的也是给你出现一样的情况
溶剂的问题,我换成二氧六环,国药买的,直接用,就成功了

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