”自由基负离子“与”负离子“的区别
最近在学习有关自由基离子的人名反应,很惭愧的说,对一个很基本的概念不了解,即:自由基离子和一般离子有什么区别?
比如Birch还原中,Na转移一个电子(单电子转移SET)给苯环后,按照我的认识,应该是Na失去一个电子成为正离子Na+,苯环得到一个电子成为负离子Ben-。
但是,在一般的参考书中,苯环成为一个自由基负离子。
那么二者有何区别呢?
问题浅陋,大家不要笑话。
[ Last edited by loneox on 2012-3-17 at 09:30 ] 返回小木虫查看更多
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我的理解是,把苯环的一个双键打开成两个自由基,结合钠的一个电子后其中一个自由基变成负电荷,这时苯环既带有一个负电荷又带有一个自由基,所以叫“自由基负离子”,你图上第二和第三个互为共振式来表示。
多谢!你的解释很有用,至少对这个例子很实用。
但是,还是有个小问题:按照以前的认识,一个中性的分子得到一个电子后应该得到一个负离子,比如甲烷分子得到一个电子后应该为一个负离子CH4-,氯原子得到一个电子后应该为负离子Cl-,等等。
不过,在学习Bouveault–Blanc reduction时,也是单电子转移形成自由基负离子,在这里是单电子转移到羰基上,双键打开形成自由基负离子(见图)。
那么,是不是说自由基负离子,只对不饱和体系(如苯、羰基)有用呢?而对饱和化合物(如甲烷,氯)没有意义。
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我认为判断是否自由基的标准就是看电子是否成对,判断负离子的标准就是看是否有负电荷(看电子数是否大于核电荷数)。
======以下内容是blablabla=========
这两个判断标准是互相独立的,所以按照这个依据,可以分成四类:“自由基负离子”、“非自由基负离子”、“自由基”、“正常分子”。
现在我们来看氯原子,他有单电子,但电子数等于核电荷数,所以他不是一个正常分子,是一个“自由基”(不然为什么卤代反应要叫自由基反应)。得一个电子后,变成氯离子,没有单电子,但电子数大于核电荷数,变成一个“非自由基负离子”
再看甲烷,他没有单电子,且电子数等于核电荷数,是一个“正常分子”,得一个电子之后,既有单电子,又有负电荷,是一个“自由基负离子”。同样也适用于苯之类。
======以上内容是blablabla======
你看,是不是自由基负离子,跟饱和不饱和没有关系,只看你的初始状态,如果初始就是自由基,那么得电子之后就变成负离子,初始是个正常分子,得电子后就变成了所谓"”自由基负离子"。
至于通常反应为什么动不动就生出不是自由基的“正常负离子”?很简单,因为同时有一个“正常正离子”(如H+)之类的生成啊,只不过省略了没写出来而已。
学习,学习
高见 学习了
高见!多谢!
看了半天 ,还是有点懵懂