绝对0度时的转晶问题
假定某物质有两种晶型A和B,A(亚稳)转变为B(稳定)时焓变为负(放热),熵变为负(更有序)。请注意这种假定的合理性-通常所谓的稳定晶型相比亚稳晶型正负基团分布更紧密有序,库伦引力更强,自由度减少。
按照热力学第三定律,绝对0度时完美晶型的熵值为0,所以没有缺陷的A和B在绝对0度时的熵值都是0。我的问题是,在这个温度下A到B转晶反应是自发的吗?(不考虑动力学因素)
如果计算△G,△G=△H+T△S=△H+0*△S=△H<0,所以反应应该自发。
如果考虑A和B的熵值都是0,那么根据自发反应的熵增原理(热力学第二定律的另一个表述),反应不自发。问题出在哪里? 返回小木虫查看更多
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自顶。感觉上完美晶体在绝对0度熵值为0不适用于亚稳晶体
0K时,热温商就没有意义了,分子都为零了
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很明显,焓变不为零,稳定的晶体焓更负,反应也是自发进行的。