热力学和催化反应
有些反应在一定温度下，明明热力学上吉布斯自由能变大于0，不能自发进行，为什么选择好合适摧化剂尤其是复合催化剂之后，就会有转化率？比如：
CO2（g） + 3H2 (g)→ CH3OH(g) + H2O(g), ΔG270℃ =50.344kJ/ mol−1,但是实际却是：
Catalyst Preparation method T/°C CO2 conversion (%) Methanol selectivity (%) Methanol activity (mol kg−1 cat. h) Ref.
Cu/Zn/Ga/SiO2 co-impregnation 270 5.6 99.5 10.9 154
Cu/Ga/ZnO co-impregnation 270 6.0 88.0 11.8 155
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京公网安备 11010802022153号
首先，催化剂肯定不改变热力学
其次，deltaG>0时，反应肯定不能自发进行。
但此处所谓的反应deltaG>0，意思是当前各物种都处于相同温度和分压，反应将自发逆向进行
而实际情况往往是远离平衡态的，反应物多，生成物几乎没有，且CO2和H2都是高压，以dG=Vdp来看，反应物G还会增加，平衡还会向生成物方向移动，将这些因素考虑进去，当前deltaG仍是<0，而随着反应进行，生成物增加，上限是进行到deltaG=0为止。
你确定实际反应就是这个？
你把问题简单化了，根据热力学方程，:△G = -RT ln K，可以计算平衡转化率的。
并不是说“deltaG>0时，反应肯定不能进行”
热力学的问题不是特别懂。但涉及到反应本身楼主需要考虑以下问题，CO2+H2在题述的反应条件下不可避免的会进行 RWGS 反应，即CO2+H2生成 CO+H2O，这样一来，热化学方程是否会改变？更为重要的是，有了 CO 和 H2，在270 oC的温度下，在本条件下发生化学反应就很好理解了！
感觉二楼说的有道理！如果G 的变化值是通过查表计算得到的，那么要注意此值是代表标准状态的，针对此实际问题，初始状态时只有反应物，没有生成物，那么从化学反应等温式来计算的话，此时的 G 变化值应该是负的；另外，化学反应自发向 G 变化值小于零的方向进行，是有前提条件的，如二楼所说，那就是在等温等压下。
你好，可以这么理解吗：即使在某一温度下吉布斯自由能大于零的反应，在该温度下不能自发进行但是仍然可以进行，只是平衡常数很小，所以生成的产物非常少
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