其实XPS的峰位影响因素蛮多的，相同的价态，在不同的化学环境中峰位也会有细微的差别，如果非单纯用XPS判断价态主要靠经验和文献。

最外层有4个电子，+4价稳定，比如二氧化钛

考虑化学位移，

正如楼上所说，这主要是依靠文献中的数值，
但文献中有时也不是完全一致的，那是因为影响XPS峰位置的因素很多的，比如表面偏析现象和荷电效应的影响；不同的体系、不同的化学环境等。
如果真的是处于这些价态之间，有可能是混合价态，具体问题具体分析，

对卡片推断
有常见化合物XPS卡片的

一般是看文献中分析的出峰位置再对照自己的样品进行分析的~~~
个人觉得XPS分峰不能单独说明问题~·只能辅助~