固态样品的循环伏安怎么测？
有一固态样品，不溶，但是想做其循环伏安实验，因为想知道它的氧化还原中心有几个。在做实验钱也查了文献，找到了两种方法。一个是将固体样品研磨成粉末，和nafion溶液混匀，然后滴加到玻碳电极上风干。我滴加了两滴，干燥后可以看到有一层薄薄的膜附在电极表面，但是去测循环伏安的时候，直接一条直线，根本没有氧化还原峰。第二种是把固体样品研磨成粉末，然后将玻碳电极压在粉末上摩擦，文献上说样品能在电极表面形成阵列，但是这种方法还是直线一条。我的分子已知的氧化还原分子修饰得到的，不可能没有氧化还原峰的。求问电化学方面的大佬，指点迷津呀，快疯了。
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京公网安备 11010802022153号
你的固体是不溶于水呢还是不溶于有机溶剂，最好找到合适的溶剂溶解之。
如果找不到合适的溶剂的话，你现在尝试的两种方法原理上是可行的，但影响粉料样品与基底电极接触松散，很难形成有效的电接触，没有希望的现象也算正常（如果粉体本身应该有氧化还原性的话）。
另外一种不太常用的方法——凹孔填充法，即先将一根Pt丝插入一个细波管中，但Pt丝不伸出波管（距离波管端口平面一定距离，微米级是可形的），再用这个波管端口插入你的固体粉体中，便可以构成一个固体微电极。
非常感谢您的回复。我的样品确实非常难溶。你说的第三种方法，我确实没听过，不知道怎么弄。我现在用的方法是好多文献都使用，但是都没有太详细。您说的有效电接触很重要，是不是需要玻碳电极都覆盖上样品才可以？但如果都覆盖上的话，会不会形成绝缘体层，阻碍形成通路了？对于nafion溶液方法，粉体的浓度是不是越高越好？这样每滴溶液种所含的样品量就会很多。样品是不是磨的越细越好？我的样品是晶态的，如果磨成无定形态，应该不会影响测试其氧化活性性质吧？
涂层的电化学氧化还原反应，需要使涂层材料，至少有一些涂层粒子要直接接触基底电极，而且基底电极在相同条件下没有相同的氧化还原反应发生，这样观测到的CV峰才可归结于涂层材料的性质。因此，根据这个道理，你在制作涂层时，为了提高涂层与基底的结合强度，就该提高粘结剂的含量，但粘结剂多了后，很难保证有足够量的粉体与基底直接接触，这就需要一个探索一个合适比例。
关于你的晶体碾磨的问题，你放心，你手工碾磨是不可能碾磨很细的（颗粒至少都在20um以上），即使到达亚微米级别，也会是晶体，不会变成无定形的。原则上，颗粒越小，比表面积越大，更有利于氧化还原的发生，而且，涂层也会变得均匀
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楼主老师，最后是怎样测的？成功了吗？@Jackcd12老师的凹孔填充方法您尝试过了吗？具体怎么操作？
第二种是把固体样品研磨成粉末，然后将玻碳电极压在粉末上摩擦，这种到电解质里面粉末样品不会掉下来吗？我看很多晶态的化合物电化学测试方法都是溶解到dmf等溶剂里面再扫cv；固体样品附着在电极上测试和固体样品溶解了测试，表征的是同样的内容吗？感觉固体很诡异感谢楼上老师解惑
您好！我最近一直尝试用nafion溶液混合我的样品滴涂成膜的方法。反复尝试后，终于测到了氧化还原信号，但是重复测循环伏安时，发现信号越来越弱，最有趋近直线。然后一看电极，玻碳电极上的膜全部掉下来了。为了避免通氮气过程中，气泡把膜弄碎，我已经事先不让电极与溶液接触。没想这样还是不能防止膜脱落。当我尝试加nafion溶液的量时，干燥后电极上的膜直接卷起来了，真是郁闷。请问大佬有没有什么好的方法防止nafion膜从电极上脱落呀？
Nafion成膜法本身成功率就不高，重复性很差，即使偶尔成功了，也算是运气好，因此，出现你观测到的现象算正常。如果你仍然要坚持这种方法的化，那就增加波碳电极表面的粗糙度，希望能增加nafion膜与基底的粘结强度，其次，降低粉体的粒径，尽量分散均匀，涂膜不能太厚，干燥速度慢，可以考虑先放在有水汽的环境中干燥几个小时后，再放在空气中自然干燥，如果必须烘箱干燥的化，最后慢慢升温干燥，这样对防止膜卷曲有帮助。