有用钠块回流纯化甲苯的这种方法，将金属钠用滤纸将煤油吸干，用剪刀切成小块放入装有甲苯的圆底烧瓶中加入二苯甲酮作指示剂（每升甲苯大约加1g），油浴加热回流至体系变为紫色（最佳状态）或深蓝色，蒸出即可使用。在这个过程中，金属钠将甲苯中的少量水还原成氢气，自身变成氢氧化钠，所以楼主说的结成球状的很有可能是生成的氢氧化钠，因为不溶于甲苯而析出。
另外，一般实验室纯化甲苯是用氯化钙回流后再精馏出来，弃去一段前馏分，因为甲苯本来和水会形成共沸的，有少量的水的话首先就被共沸带出来了。

因为钠的熔点较低，不到100度，而甲苯回流需要超过110度，所以钠熔融成为钠球，不影响除水效果，加入二苯甲酮，待体系变为蓝色蒸出即可使用。