如题,为什么TDI的4位的和2位的活性差别大了,分子量分布就窄呢?除了反应速度快的解释外,有理论依据吗?希望大家多讨论参与!重奖之! [ Last edited by wizardfox on 2009-3-26 at 12:29 ]
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TDI常用的是TDI80,TDI80里是80%的2,4型;20%的2,6型。临位也就是2-;对位也就是4-。是空间位阻和 诱导效应导致的反应活性问题,2,6型就是对成型的,活性最高,所以TDI100活性最低,其次TDI80,最 后是TDI65。普通的2,4型,对位的4-也就活性高,诱导效应使对位NCO更容易吸电子,活性更高;位阻效 应,有个甲基使分子链很难加成。 不过针对这个活性差异,温度和催化剂的存在下基本差别很小。至于楼主提到的为什么活性差异越大,分 子量越均匀,与其他树脂的相容性愈好,越光亮,稳定性越好。原因如下: 一、尽量不加催化剂、温度低的情况下反应,使临对位活性拉大,先使活性高的对位反应,相对活性低的 临位很少参与反应,所以基本形成的结构都是对未参与反应、临位剩余形成NCO封端的预聚体;反应平稳 均匀,分子量也就均匀而没有副反应; 二、临位活性低,最后封端的多是临位的,所以存储稳定; 三、临位的结构使分子链的极性降低,结晶性下降,和其他分子的相容性就适当增加,光亮度也因为结晶 性的下降而增加。 有什么问题,还可以继续问,
对分子量研究较少哈,我个人认为是4位的和2位的活性差别,在合成链上增加了硬度和软段的亲和性,在反应均匀、快速进行的条件下,使分子量分布变窄
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应,有个甲基使分子链很难加成。
不过针对这个活性差异,温度和催化剂的存在下基本差别很小。至于楼主提到的为什么活性差异越大,分
子量越均匀,与其他树脂的相容性愈好,越光亮,稳定性越好。原因如下:
一、尽量不加催化剂、温度低的情况下反应,使临对位活性拉大,先使活性高的对位反应,相对活性低的
临位很少参与反应,所以基本形成的结构都是对未参与反应、临位剩余形成NCO封端的预聚体;反应平稳
均匀,分子量也就均匀而没有副反应;
二、临位活性低,最后封端的多是临位的,所以存储稳定;
三、临位的结构使分子链的极性降低,结晶性下降,和其他分子的相容性就适当增加,光亮度也因为结晶
性的下降而增加。
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