考虑空间位阻效应？

这是因为对位的NCO先反应，生成加成物或三聚体，剩下的NCO为邻位比较不容易反应，所以生成多聚体的机会小，如果活性相同则生成三聚体或加成物后剩下的NCO基团与单体中的NCO基团反应活性相同比较容易生成高聚物。

由于空间位阻效应，使邻位的反应活性较弱。当反应体系中有大量对位NCO时，一般认为邻位参与反应的较少，对位的异氰酸酯基通过与羟基反应成链。控制适当的条件，当对位异氰酸酯基消耗完，邻位的异氰酸酯基就会参与反应，将其他基团接到聚氨酯链中。

有奖回答发放进行中，热切期待大家的参与，希望能找到点理论依据。

你考虑一下二者的空间结构，船式的还是椅式
是平伏键还是竖立键

其实你想一想.....如果差别大了...那就代表只反应一个的机率大了,


只有一个反应的机率大了,那产品的结果更趋向于一致性,

但其实说到分子量分布方面,....感觉并没有特定的关系....分子量的分布与其它的方面更有关系，

我见过一些介绍聚氨酯合成动力学的资料，不过都是反应TDI和聚醚反应的，很少看到介绍TDI邻对位反应活性的。