亚硝酸钠的检验
一、 测定方法
重氮化偶合分光光度法
二、 方法依据
《生活饮用水卫生规范》（2001）
三、 测定范围
1. 本法用重氮化偶合分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的亚硝酸盐氮。
2. 本法适用于测定生活饮用水及其水源水中亚硝酸盐氮的含量。
3. 水中三氯胺产生红色干扰。铁，铅等离子可能产生沉淀，引起干扰。铜离子起催化作用，可分解重氮盐使结果偏低，有色离子干扰，也不应存在。
4. 本法最低检测质量为0.05µg亚硝酸盐氮，若取50mL水样，最低检测质量浓度为0.001mg/L。
四、测定原理
在pH1.7以下，水中亚硝酸盐与氮基苯磺酰胺重氮化，再与盐酸N-(1萘)-乙二胺产生偶合反应。生成紫红色的偶氮染料。比色定量。
五、试剂
1.氢氧化铝悬浮液
称取125g硫酸铝钾[KAl(SO4)2.12H2O]或硫酸铝铵[NH4Al(SO4)2.12H2O]溶于1000mL纯水中。加热至60oc，缓缓加入55mL氨水(ρ20=0.88g/mL)。使氢氧化铝沉淀完全。充分搅拌后静置，弃取上清液。用纯水反复洗涤沉淀，至倾出上清液中不含氯离子（用硝酸银溶液试验）。然后加入300mL纯水成悬浮液，适应前振摇均匀。
2.对氨基苯磺酰胺溶液：（10g/L）
3.盐酸N-(1萘)-乙二胺溶液（1.09g/L）
4.亚硝酸盐氮标准储备液[ρ(NO2-_N)=50µg/mL]：
称取0.2463g在玻璃干燥器内放置24h的亚硝酸钠（NaNO2），溶于纯水中，并定容至1000mL。每升加2mL氯仿保存。
5.亚硝酸盐氮标准使用液[ρ(NO2-_N)=0.1µg/mL]：
取10.00mL标准储备液于容量瓶中，用纯水定容至500mL。再从中吸取10mL，用纯水于容量瓶中定容至100mL。
六．仪器
具塞比色管50mL
分光光度计
七．分析步骤
1.若水样中浑浊度或色度过大，可先取100mL，加入2mL氢氧化铝悬浮液，搅拌后静置数分钟，过滤。
2.先将水样或处理后的水样用酸或碱调进中性，取50mL置于比色管中。
3.另取50mL比色管配制标准浓度系列。其中空白与最低检测限必须配制。其他系列视检测的具体情况而定。
4.向水样及标准系列中分别加入1mL对氨基苯磺酰胺溶液。摇匀后放置2-8min，加入1.0mL盐酸N-(1萘)-乙二胺溶液。立即混匀。
5.于540nm波长下，用1 cm比色皿，以纯水作参比，在10min-2hr内测定吸光度。如含量低于4mg/L，改用3cm比色皿。
6.绘制标准曲线。从标准曲线上查得水样中亚硝酸盐氮的含量。
八、计算
ρ（NO2——N）=m/V
式中：ρ（NO2——N）----水样中亚硝酸盐氢的质量浓度，mg/L
m----从标准曲线上查得样品中亚硝酸盐氢的质量，mg
v----水样体积，mL
本标准适用于食品中亚硫酸盐残留量的测定。
1　原理　
　　亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫
红色，与标准系列比较定量。
2　试剂
　四氯汞钠吸收液：称取27.2g氯化高汞及11.9g氯化钠，溶于水中并稀释至1000ml，放
置过夜, 过滤后备用。
2.2　1.2%氨基磺酸铵溶液。
2.3　0.2%甲醛溶液：吸取0.55ml无聚合沉淀的36%甲醛，加水稀释至100ml,混匀。
2.4　淀粉指示液：称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100ml沸水中，随加
随搅拌，煮沸，放冷备用，此溶液临用时现配。
2.5　亚铁氰化钾溶液:称取10.6g亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6.3H20],加水溶解并稀释至100ml。
2.6　乙酸锌溶液：称取22g乙酸锌[ZN(CH3COO)2.2H20]溶于少量水中，加入3ml冰乙酸，
加水稀释100ml。
2.7　盐酸副玫瑰苯胺溶液：称取0.1g盐酸副攻瑰苯胺(C19H18N2Cl.4H2O;p-rosanilin-
chydrochloride)于研钵中，加少量水研磨使溶解并稀释至100ml。取出20ml，置于100ml
容量瓶中,加6N盐酸,充分摇匀后使溶液由红变黄, 如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色，
再加水稀释至刻度，混匀备用(如无盐酸副玫瑰苯胺可用盐酸品红代替)。
　　盐酸副玫瑰苯胺的精制方法:称取20g盐酸副玫瑰苯胺于400ml水中,用50ml2N盐酸酸化，
徐徐搅拌，加4～5g活性炭，加热煮沸2min。将混合物倒入大漏斗中，过滤(用保温漏斗趁
热过滤)。滤液放置过夜，出现结晶，然后再用布氏漏斗抽滤，将结晶再悬浮于1000ml乙
醚-乙醇(10：1)的混合液中, 振摇3～5min，以布氏漏斗抽滤，再用乙醚反复洗涤至醚层
不带色为止，于硫酸干燥器中干燥, 研细后贮于棕色瓶中保存。
2.8　0.1N碘溶液。
2.9　0.1000N硫代硫酸钠标准溶液。
2.10 二氧化硫标准溶液: 称取0.5g亚硫酸氢钠，溶于200ml四氯汞钠吸收液中，放置过
夜，上清液用定量滤纸过滤备用。
　　吸取10.0ml亚硫酸氢钠-四氯汞钠溶液于250ml碘量瓶中，加100ml水，准确加入20.00
ml0.1N碘溶液、5ml冰乙酸, 摇匀，放置于暗处2min后迅速以0.1000N硫代硫酸钠标准溶液
滴定至淡黄色, 加0.5ml淀粉指示液, 继续滴至无色。另取100ml水, 准确加入20.0ml0.1N
碘溶液、5ml冰乙酸, 按同一方法做试剂空白试验。
计算　：
(V2-V1)×N×32.03
　　　　　　　　　　　　X1 = ────────────.........(1)
10
式中：X1──二氧化硫标准溶液浓度，mg/ml；
　　　V1—─测定用亚硫酸氢钠—四氯汞钠溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，ml;
　　　V2—─试剂空白消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，ml;
　　　N——硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度;
　　　32.03──每毫升1N硫代硫酸钠标准溶液相当二氧化硫的毫克数。
2.11　二氧化硫使用液: 临用前将二氧化硫标准溶液以四氯汞钠吸收液稀释成每毫升相当
于2μg二氧化硫。
2.12 0.5N氢氧化钠溶液。
2.13 0.5N硫酸。
3　仪器
　　分光光度计。
4　操作方法
4.1　样品处理
4.1.1　水溶性固体样品如白砂糖等可称取10g均匀样品(样品量可视含量高低而定),以少
量水溶解,置于100ml容量瓶中,加入4ml0.5N氢氧化钠溶液,5min后加入4ml0.5N硫酸，然后
加入20ml四氯汞钠吸收液，以水稀释至刻度。
4.1.2 其他固体样品如饼干，粉丝等可称取5～10g研磨均匀的样品，以少量水湿润并移
入100ml容量瓶中，然后加入20ml四氯汞钠吸收液，浸泡4h以上, 若上层溶液不澄清可加
入亚铁氰化钾及乙酸锌溶液各2.5ml，最后用水稀释至100ml刻度，过滤后备用。
4.1.3 液体样品如葡萄酒等可直接吸取5～10ml样品, 置于100ml容量瓶中，以少量水稀
释, 加20ml四氯汞钠吸收液，摇匀，最后加水至刻度，混匀，必要时过滤备用。
4.2　测定
　 吸取0.50～5.0ml上述样品处理液于25ml带塞比色管中。
另吸取0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50、2.00ml二氧硫标准使用液(相
当于0.0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0、3.0、4.0μg二氧化硫), 分别置于25ml带塞比色管
中。
　　于样品及标准管中各加入四氯汞钠吸收液至10ml, 然后各加入1ml1.2%氨基磺酸铵溶
液, 1ml0.2%甲醛溶液及1ml盐酸副玫瑰苯胺溶液, 摇匀, 放置20min。用1cm比色杯, 以零
管调节零点, 于波长550nm处测吸光度, 绘制标准曲线比较。
4.3 计算
A × 1000
X2 = ─────────────── ............(2)
m × V3/100 × 1000 × 1000
式中: X2──样品中二氧化硫的含量,g/kg;
A──测定用样液中二氧化硫的含量,μg
m──样品质量, g;
V3──测定用样液的体积,ml，

亚硝酸钠含量的测定
4.1.1  方法提要
    在酸性溶液中，用高锰酸钾氧化亚硝酸钠。根据高锰酸钾标准滴定溶液的消耗量计算出亚硝酸钠含量。
4.1.2  试剂和材料
4.1.2.1  硫酸(GB625)：1+29溶液。按比例配制出硫酸溶液后，加热至70℃左右，滴加高锰酸钾标准滴定溶液至溶液呈微红色为止。冷却，备用；
4.1.2.2  硫酸(GB625)：1+5溶液。配制方法同4.1.2.1条；
4.1.2.5  高锰酸钾(GB643)：c(1／5KMnO4)约0.1mol／L标准滴定溶液；
4.1.2.4  草酸钠(GB1289)：c(1／2Na2C2O4)约0.1mol／L标准滴定溶液；
    称取约6.7g草酸钠，溶解于300mL硫酸溶液(4.2.2.1)中，用水稀释至1000mL，摇匀。用高锰酸钾标准滴定溶液标定。
4.1.5  分析步骤
    称取2.5～2.7g试样，精确至0.0002g，置于250mL烧杯中，加水溶解。全部移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。在300mL锥形瓶中，用滴定管滴加约40mL高锰酸钾标准滴定溶液。用移液管加入25mL试验溶液，加入10mL硫酸溶液(4.1.2.2)，加热至40℃。用移液管加入10mL草酸钠标准滴定溶液，加热至70～80℃，继续用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至溶液呈浅粉色并保持30s不消失为止。
4.7.4  分析结果的表述
    以质量百分数表示的亚硝酸钠(NaNO2)含量(X1)按式(1)计算：

式中：c1——高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，mol／L；
           V1——加入和滴定用去高锰酸钾标准滴定溶液的总体积，mL；
           C2——草酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol／L；
           V2——加入草酸钠标准滴定溶液的体积，mL；
            x5——按4.5条测得的水分，％；
            m——试料质量，g；
  0.03450——与1.00mL高锰酸钾标准滴定溶液[c(1／5KMnO4)＝1.000mol／L]相当的以克表

十分感谢wyf83wfy 的帮助，分析方法说得比较完整了，但是还有两个问题：
1、我要的第二个不是亚硫酸盐的检测方法，而是亚硫酸氢钠的检测方法。
2、为什么滴定碘的量的时候淀粉指示剂要放在快终点的时候才加进去？难道是怕形成的络合物反应效果不好？？

称 取 2 g样品(精确至。.0 001 g ).溶于水，移人250m I容量瓶中，稀释至刻度。取25.0 0m l，注人盛有50.0 0m l碘标准滴定溶液[c(1/21z)=0.l mol/L]的碘量瓶中，摇匀，放置5m in。加20%盐酸溶液2m l，用硫代硫酸钠标准滴定溶液〔c(NazS ,O a)=0.l mol/L]滴定，近终点时，加10g /I淀粉指示液2 mL，继续滴定至溶液蓝色消失。
同 时 做 空白试验。
二 氧 化 硫的质量分数W，数值以“%”表示，按式(1)计算:
w=(V 一V2 )cM/(m*25/250*1000)*100 ··································。·⋯ ⋯ (1)
式 中 :
V, — 空白试验硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的准确数值，单位为毫升(m工力;
V2 — 硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的准确数值，单位为毫升(mL);
c— 硫 代 硫 酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);
M 二 氧化硫摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/moD[ M(1/2SO,)=32.0 31;
m— 样 品质量的准确数值，单位为克(g/mol)[M(1/2SO2=32.03)]

关于碘量法测定指示剂的加入时间，主要是应为淀粉对碘具有很强的吸附作用，导致终点延迟，使测定结果偏低，所以淀粉指示剂要在近终点时加入，避免淀粉对碘的吸附，近终点时要剧摇，以使吸附的碘释放出来