个人以为，材料局域结构（Local structure）更多指的是晶胞中某些原子的周围环境（比如成键原子、配位数、周围是否存在点空位缺陷等等）；微结构(microstructure)一般指的是晶粒尺寸、空隙、电畴结构等。

有什么区别和联系？
微观结构应该可以理解为局域结构的总和，或者是宏观表象；

化学键键长、键价及多面体扭曲应该属于局域结构还是微结构？
这个很难说，如果你是通过粉末精修等方式得到的，我觉得算是宏观平均结构；但是你通过中子散射测到的结构信息，可以说是局域结构。例如，如果就单个晶胞而言，这些参数信息可以当成是局域；如果是整个粉末或块体样品的，我觉得都不算是微观结构了，而是宏观平均结构信息。

谢谢
不谢，希望对你有用，