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求问一个磺酸酯和环氧关环反应

作者 polanghou
来源: 小木虫 650 13 举报帖子
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图片这个反应,用氢氧化钠水溶液先打开环氧,形成仲胺,后面关环很费劲,很杂,50%左右。

这反应具体机理是什么啊,是磺酸酯脱掉变成碳正,去进攻环氧开环后剩下的氧负离子吗。

产品液相前面还有一个和产品同分子量的杂质峰,不是中间体只要出现就不反应了,怀疑是氨基醇但是分子量不对。

求问一个磺酸酯和环氧关环反应
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  • 精华评论
  • cc116

    机理就是环氧打开,形成氨基醇,这里的关键点是从哪里开环,亦即氨基与醇的位置选择

    下一步的关环,相当于硫酸酯与羟基的烷基化反应

    第一步的开环,氨基与羟基互换位置的话,符合杂质分子量

    一般开环是在酸性或者碱性催化下进行(文献),事实上中性一样可以开环,因此,可以尝试一下,中性与微酸性,看看选择性

    环合要在碱性条件下,因为硫酸酯烷基化需碱性强才能形成硫酸钠而离去,这一步也很关键,可以参阅硫酸二甲酯甲基化,一般只能用一个甲基,最终是以硫酸酯钠盐形式离去,因此,你这个相当于酯钠盐进行烷基化,碱性必须要强,否则难以形成硫酸盐

    环合也可以用对甲苯磺酸替代,不过这个原料可能难得到

  • 艾莉麦克道尔

    氨基进攻环氧位阻小的一边然后OH顶掉硫酸根搞定

  • cc116

    引用回帖:
    4楼: Originally posted by polanghou at 2021-01-27 14:13:00
    您好,您说的这个杂质我考虑过,但是这个杂质在中间体生成后,也就是环氧完全转化后,开始关环时,仍然增大,感觉像是中间体转化过来的,您说可不可能是硫酸脂脱掉形成氮丙啶
    ...

    有这种可能

    从出峰时间看,其极性要大一点

    因此,开环副产物就可能是氨基嵌入环氧位置,尾巴带着乙氧基磺酸

    开环后,环合时,硫酸酯水解,硫酸离去,留下羟乙基

    还是在开环那一步尝试一下中性与微酸性吧,再,反应条件尽可能温和

  • chenshizi

    是不是氨基直接开环了,然后环内去质子,形成胺了?

  • chenshizi

    如果确定是OH开环的话,一定是从左侧进攻,开环之后一边是O负,另一边一定有一个羟甲基。

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