求问一个磺酸酯和环氧关环反应
图片这个反应,用氢氧化钠水溶液先打开环氧,形成仲胺,后面关环很费劲,很杂,50%左右。
这反应具体机理是什么啊,是磺酸酯脱掉变成碳正,去进攻环氧开环后剩下的氧负离子吗。
产品液相前面还有一个和产品同分子量的杂质峰,不是中间体只要出现就不反应了,怀疑是氨基醇但是分子量不对。

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京公网安备 11010802022153号
机理就是环氧打开,形成氨基醇,这里的关键点是从哪里开环,亦即氨基与醇的位置选择
下一步的关环,相当于硫酸酯与羟基的烷基化反应
第一步的开环,氨基与羟基互换位置的话,符合杂质分子量
一般开环是在酸性或者碱性催化下进行(文献),事实上中性一样可以开环,因此,可以尝试一下,中性与微酸性,看看选择性
环合要在碱性条件下,因为硫酸酯烷基化需碱性强才能形成硫酸钠而离去,这一步也很关键,可以参阅硫酸二甲酯甲基化,一般只能用一个甲基,最终是以硫酸酯钠盐形式离去,因此,你这个相当于酯钠盐进行烷基化,碱性必须要强,否则难以形成硫酸盐
环合也可以用对甲苯磺酸替代,不过这个原料可能难得到
氨基进攻环氧位阻小的一边然后OH顶掉硫酸根搞定
有这种可能
从出峰时间看,其极性要大一点
因此,开环副产物就可能是氨基嵌入环氧位置,尾巴带着乙氧基磺酸
开环后,环合时,硫酸酯水解,硫酸离去,留下羟乙基
还是在开环那一步尝试一下中性与微酸性吧,再,反应条件尽可能温和
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是不是氨基直接开环了,然后环内去质子,形成胺了?
如果确定是OH开环的话,一定是从左侧进攻,开环之后一边是O负,另一边一定有一个羟甲基。