Suzuki偶联反应的一点小问题需要请教各位大佬
1、醋酸钯作催化剂
乙醇:水=1:1,碳酸钾,70℃反应了7h左右,产率不高。
同以上条件,温度:常温、60℃,无产物生产,升温到80℃,生成的都是未明副产物极性较小。
2、四三苯基膦钯作催化剂
dmso:水=1:1,碳酸钾,80℃以下无反应发生,更高的温度生成的都是副产物。更换成thf:水=2:1,85℃反应,很少量的产物,后面一直无变化,继续鼓泡除氧补加催化剂也无变化。
以上都是严格的除氧过。
请问一下各位大佬该怎样改进一下呢?求教。醋酸钯作催化剂的溶剂可以改成thf:乙醇:水=4:1:1是否会更好些,增加了两相的接触,如果无水的话碳酸钾还可以起到碱的作用吗?是否需要跟换其他的碱,或许需要配体?
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问题解决了吗
芳基硼酸自身偶联是氧化偶联,碱性条件下酚氧负离子作为很强的供电子基使芳环富电子确实更容易自身氧化偶联以及氧化成对苯二酚甚至对苯醌,但严格氮气保护应该能避免(除非你的底物带有强氧化性基团),且芳环富电子、亲核性增强同时也有利于转金属化;酚氧负离子的强配位能力对催化循环有影响,需要针对具体底物优化条件,尤其是对三苯基膦这种传统配体,当然也看你要做到什么样的收率了。一般来说大位阻富电子的膦配体对芳环上氨基羟基以及杂环底物的兼容性会更好,至少应该以Pd(dppf)Cl2为起始条件;兼容杂环底物和氨基的方法学报道有Buchwald组的X-Phos和S-Phos和Amgen公司的Pd(amphos)Cl2,但酚羟基目前似乎还没有适用性较好的方法学报道,都是零散的个例,毕竟酚氧负离子的配位能力要强于相应的氨基,或许你可以试试Pd(amphos)Cl2 (10 mol%),ArB(OH)2 (2.5eq),KOAc (5eq),tBuOH-H2O (4:1),90-100℃
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