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SUZUKI反应,做了几次分子量不高

作者 anjie2009
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用大共轭体系的二溴代物和对苯二硼酸反应,N2保护,四三苯基膦钯催化,用四氢呋喃和水=4:1,回流4天,测试GPC只有1800左右(只有3-4个聚合单元)我们想要5000左右的分子量,请大侠指点指点。 返回小木虫查看更多

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  • 人在书城

    二溴代物  水解成酸性 SUZUKI反应呋喃做介质有点不够  可换成吡啶或嘧啶类的碱性溶剂试试
    没做过 供参考

  • anjie2009

    引用回帖:
    : Originally posted by 人在书城 at 2011-12-21 12:50:41:
    二溴代物  水解成酸性 SUZUKI反应呋喃做介质有点不够  可换成吡啶或嘧啶类的碱性溶剂试试
    没做过 供参考

    能具体点吗?

  • 人在书城

    就是说  SUZUKI反应  反应 需要碱性环境加强亲核性  这样利于负离子与芳基硼酸形成硼酸盐负离子,可以促进硼酸盐中间体与钯中心的反应。Suzuki反应中的碱也有很多选择,最常用的是碳酸钠。碱金属碳酸盐中,活性顺序为:Cs2CO3> K2CO3> Na2CO3 > Li2CO3

    Suzuki反应机理附上:
    首先卤代烃与零价钯进行氧化加成,与碱作用生成强亲电性的有机钯中间体。同时芳基硼酸与碱作用生成酸根型配合物四价硼酸盐中间体,具亲核性,与有机钯中间体作用生成的产物经还原消除,得到目标产物以及催化剂。

    碱的参与——来自百度
      2.SUZUKI cross coupling reaction 在没有碱的参与下,是很难反应的,甚至不反应!反应中碱的影响不仅取决于碱(负离子)的强弱,而且要兼顾阳离子的性质。   阳离子如果太小不利于生成中间的过渡态ylide(Pd)中间体,如果要弄清楚这个问题简单的机理介绍是必不可少的,下面化学式可以明了的解释这个原理。   通常来说,大的阳离子的碱,如Ba,Cs,会加速反应,当阳离子太小而被屏蔽反应的速率和效率将显著下降。

    溶剂选择
      常用的溶剂分为质子,非质子,极性和非极性,当然他们是互相交叉的,我这里再一次强调一下,溶剂和碱要综合考虑选择,这里只简单的给出一些常用的二者间的配合:   Ba(OH)2/95%EtOH, Na2CO3,K2CO3,CsCO3/dioxane,DMF,CsF,K3PO4/toluene......   当然,具体到实际的应用上还要考虑你底物在这些溶剂中的溶解性,

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