scan命令算的一系列能量值和改变键长算的能量值多多少少会有些不同，但是差距不大，红色曲线的情况我也遇到过，可能是你基态没选择好，也有可能是你原子的选择有问题，有些原子不符合势能曲线，你是做什么原子的？

你用MP2方法再试试

希望还能给予指点
其实这里的两条线差别还很大的
还有另一个态的势能曲线两种方法得到的一样，没有在图中给出。
如果以红线做此态的势能曲线，则低于另一个态的势能曲线，即红线的态为基态；但若以黑线做此态的势能曲线，则高于另一个态的势能曲线，即红线的态为激发态。
频率分析和零点能计算表明，红线的态为基态。
scan应该是可靠的，但以scan结果，红线的态就是激发态了。迷惑中.......^_^.

明白，不过就两个原子，一个键长参数。我改变起扫描键长试试看。谢谢。