用中性氧化铝代替硅胶试试

溶解粗产物上柱的时候是不是使用了DCM
而且用量大，就有可能造成这样的结果

极性小的东西肯定是死吸附在硅胶上了，或者已经变质了，同意楼上的说法，用中性氧化铝代替硅胶试一下，或者液体上样，快速分离

过柱的规律不是一成不变的，绝大多数混合物柱层析时，极性小的先出，极性大的后出。但有时候装柱或上样不均匀可导致极性大的组分先出。此外，操作正常的情况下，极性大的先出来也是正常的，但不多见。小弟也碰到过几次。有时候化合物与硅胶的吸附与解吸附的过程是很复杂的，

这种现象我在试验中也多次碰到，尤其是极性大的东西含有羧基等基团，有些拖尾时，TLC在下方，但是走柱子时候先出来。我倒是觉得跟极性小的那个点吸附性关系不大。

硅胶含有羟基结构，偶此前就曾经遇到过叔醇过柱后直接脱水成烯的情况，因此某些情况下极性大小与馏分先后似无必然联系。
BTW: 楼主如打算拿纯品鉴定，量不大的话可以考虑用制备板分

可能是拌样时家的硅胶少了 吸附不够好