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【请教】亲核取代与消除的竞争反应

作者 ziranonline: 来源: 小木虫 750 15 举报帖子

一般伯卤代烃位阻小，容易发生亲核取代；叔卤代烃虽然可以通过SN1发生亲核取代，但更容易消除而成烯；仲卤代烃介于两者之间。
最近做一仲溴代烷的亲核取代，如下图：希望用炔锂亲核取代Br得化合物1，但是原料基本都转化为烯，得化合物2。
请问怎样控制条件，抑制消除反应的发生。
或者用其他什么方法合成化合物1，谢谢！

[ Last edited by ziranonline on 2009-8-29 at 18:57 ] 返回小木虫查看更多

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精华评论

guolibing

因为不清楚你的操作过程，不太好分析，建议：
1、溴代物加入炔锂中，也就是加料顺序，这个非常重要，
2、换乙醚做溶剂，
3、不要加HMAP，好多文献上有这个，但我的经验是能不加就不加，有时这个东西起坏作用。
guolibing

怎样控制条件，抑制消除反应的发生。
除了上面的，还有就是低温，要零下78度。
用其他什么方法合成化合物1
格式试剂与卤代烃在催化剂NiCl2(dppp)存在下偶联，一个反应原料做成格式试剂，在催化剂NiCl2(dppp)存在下与另一个卤代烃原料反应。
ziranonline

我的操作：
1.先正丁基锂和炔THF在-78°做炔锂，后期回温到0°，（按文献）。最后加HMAP搅一下，溶剂化锂离子
2.将溴代烷溶解到THF中，-40°滴加到做好的炔锂中，后期回温到室温过夜。

另外，HMAP不是有提高负离子亲核性的功效吗，为何不能加？

[ Last edited by ziranonline on 2009-8-29 at 19:38 ]
ziranonline

引用回帖:
Originally posted by guolibing at 2009-8-29 19:20:
怎样控制条件，抑制消除反应的发生。
除了上面的，还有就是低温，要零下78度。
用其他什么方法合成化合物1
格式试剂与卤代烃在催化剂NiCl2(dppp)存在下偶联，一个反应原料做成格式试剂，在催化剂NiCl2(dppp)存 ...

我想，避免试剂的碱性是否就可以避免消除，格式能避免消除吗
，
jinclean

我倒是认为是不是可以把底物的溴改成甲氟磺酸基，离去能力好了，自然就容易取代
薄荷糖3028

我觉得应该试试加点NaI，这样好离去点
ziranonline

引用回帖:
Originally posted by jinclean at 2009-8-29 21:10:
我倒是认为是不是可以把底物的溴改成甲氟磺酸基，离去能力好了，自然就容易取代

我认为不行，磺酸基有正电中心。