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【求助】关于格氏试剂与卤代烃偶联反应的问题

作者 zhaozhulinzzl
来源: 小木虫 650 13 举报帖子
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将1-溴-4-氯己烷与1.05当量的镁反应制备成溴的格氏试剂,取样,经水解气相色谱显示格式反应的选择性很好。
然后将制备好的格氏试剂滴加到3-氯-丙烯溶液中反应,制备7-氯-1-壬烯 溶剂是THF和甲苯
结果情况不是很好
(1)不加催化剂,0℃是滴加不反应,滴加结束升温到40℃搅拌10h取样水解分析,格氏试剂只反应了70%不到,继续延长反应时间无用;
(2)加CuLi2Cl4作催化剂(0.1当量),0℃将格氏试剂滴加到加有催化剂的3-氯-丙烯溶液中,滴加完后取样格氏试剂只反应了75%不到,继续延长反应时间无用,补加3-氯-丙烯也没用。
问:
(1)3-氯-丙烯与格氏试剂偶联的反应条件都比较温和,一般不用加催化剂,但我这个反应貌似需要催化剂,但是那种催化剂对我这个反应最合适,还有用量多少?
(2)催化剂降低了反应温度和时间,但是对收率没有帮助,这是什么呢?是不是我的试验设计存在问题?
(3)取样水解时有明显放热,气相分析发现格氏试剂水解产物2-氯-己烷总是有15%~20%,为什么在有催化剂有3-氯-丙烯存在下,格氏试剂就是反应不玩?


说得有点罗嗦,还恳请你认真读完后给出你宝贵的建议!!!! 返回小木虫查看更多

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  • 精华评论
  • c20070626j

    见Organic Syntheses, Vol. 76, 221,有此反应的详细操作

  • zhizhebuhuo

    格式试剂的偶联大家有什么办法阻止吗,我是说在格式试剂生成的时候。

  • likai1139

    的原料里有氯,存在竞争反应,虽然比较慢,不过可能你制备的时候就已经开始反应了

  • huihui20083633

    格式试剂本来就不稳定,很敏感的,在操作上要谨慎,副反应难免,多找些类似文献,控制好条件,

  • zhaozhulinzzl

    看来格氏试剂的偶联反应还是有很多东西要学的!

  • 高飞远

    温度较低的时候可以减少偶联,但是是关键还是反应物料的当量控制。

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