【求助】关于格氏试剂与卤代烃偶联反应的问题
将1-溴-4-氯己烷与1.05当量的镁反应制备成溴的格氏试剂,取样,经水解气相色谱显示格式反应的选择性很好。
然后将制备好的格氏试剂滴加到3-氯-丙烯溶液中反应,制备7-氯-1-壬烯 溶剂是THF和甲苯
结果情况不是很好
(1)不加催化剂,0℃是滴加不反应,滴加结束升温到40℃搅拌10h取样水解分析,格氏试剂只反应了70%不到,继续延长反应时间无用;
(2)加CuLi2Cl4作催化剂(0.1当量),0℃将格氏试剂滴加到加有催化剂的3-氯-丙烯溶液中,滴加完后取样格氏试剂只反应了75%不到,继续延长反应时间无用,补加3-氯-丙烯也没用。
问:
(1)3-氯-丙烯与格氏试剂偶联的反应条件都比较温和,一般不用加催化剂,但我这个反应貌似需要催化剂,但是那种催化剂对我这个反应最合适,还有用量多少?
(2)催化剂降低了反应温度和时间,但是对收率没有帮助,这是什么呢?是不是我的试验设计存在问题?
(3)取样水解时有明显放热,气相分析发现格氏试剂水解产物2-氯-己烷总是有15%~20%,为什么在有催化剂有3-氯-丙烯存在下,格氏试剂就是反应不玩?
说得有点罗嗦,还恳请你认真读完后给出你宝贵的建议!!!!
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京公网安备 11010802022153号
我们做过一个C=N与格氏试剂的反应,有文献称反应需在0 下做,最终我们试出来的条件是rt下才反应。你是不是可以适当升高温度试一试
有人能给我分析一下收率偏低的原因吗
是不是我写的很累赘啊 进来的都说说自己对格氏偶联的看法吧!
建议看看你的浓度是不是比较稀,可以考虑加大浓度。
做成格氏试剂乙醚络合物,分离出来后,再在THF中反应,否则产率不高,
做过格氏偶联反应的都进来看看啊
你将反应物水解后监测了什么物质?
你的原料里有氯,存在竞争反应,虽然比较慢,不过可能你制备的时候就已经开始反应了,