【求助】酰胺成氰,用三氯氧磷做脱水剂机理
小弟在做毕业论文其中一步反应设计酰胺在三氯氧磷作用下脱水成氰的反应,但反应机理不甚明白,由于反应比较老,文献书籍上找相应的机理比较困难,好不容易自己凑活着写了些,发上来望大家给予指点,写得对不对,文法不对的地方,望大家指正下,可以显得写的比较professional一点
反应式
R-CONH2--------RCN (反应溶剂是DMF,滴加三氯氧磷,而且文献是要求在0℃滴加,我不知道是何故,滴加快了反应温度会上升。也请问下有什么玄机在里面,温度高了对反应有影响吗?)
我自己整理的反应机理见图
然后我自己是这样写的
实验原理:N-无取代基的酰胺在氯化亚砜、或三氯氧磷、五氯化磷、五氧化二磷等的作用下脱水成腈是属于冯布劳恩酰胺脱水反应。以三氯氧磷为脱水的反应机理,我们讨论如下:
低温下将三氯氧磷滴加至N,N-二甲基甲酰胺中,DMF中氮原子的未共用电子对与碳氧双键形成了P-π共轭导致氮原子上的孤对电子发生了离域,由于氧的电负性较大,负电荷在比较偏氧,进攻三氯氧磷中缺电子的磷原子。当磷氧键形成后,磷的一个P轨道被占用,电子转移到氧原子上,由于氯离子比氧负离子稳定,而且磷氯键的极化度比较大,磷氯键断裂。然后再另一分子DMF作用下生成了氯代甲基亚胺盐。
同样原料中的酰胺也先互变成羟基和亚胺结构,氧原子进攻氯代甲基亚胺盐,脱去一分子HCl,形成R-C(=NH)-Cl,氯原子便于离去又脱去一分子盐酸形成氰。
其中DMF同三氯氧磷生成氯代甲基亚胺盐这一段是我仿照Vilsmeier试剂的形成写得,我不清楚在我的反应过程中是不是会有Vilsmeier试剂的生成,只是我查资料的时候看到DMF同三氯氧磷会生成氯代甲基亚胺盐,所以我认为我的反应时经过这一个过程的。
望大家指点,谢谢啊

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我认为不正确,酰胺与三氯氧磷可能是按第一个方程式氧与磷结合后,碳氧建断裂,形成碳正离子,氮上的孤对电子转移,形成三键,然后,氮上的氢脱去,与氯负离子结合。
反应也有用五氧化二磷脱氧,生成氰基的,机理差不多跟上面的。DMF只是溶剂,不起催化作用的。对放热的反应,要控制滴加原料的速度,即使对反应生成的产品没影响,应防止反应过于剧烈喷料。
我按楼上讲的重新编辑了下我的实验原理,但有几个地方怎么解释不是很理解,望指点,新画的实验机理图如下
实验原理:酰胺化合物中氮原子的未共用电子对与碳氧双键形成了P-π共轭导致氮原子上的孤对电子发生了离域,由于氧的电负性较大,负电荷在比较偏氧,进攻三氯氧磷中缺电子的磷原子。当磷氧键形成后,磷的一个P轨道被占用,电子转移到氧原子上,由于氯离子比氧负离子稳定,而且磷氯键的极化度比较大,磷氯键断裂,氯离子同氢离子结合脱去一分子氯化氢。(剩下原三氯氧磷部分怎么处理)碳氧键断裂之后(为什么碳氧键断裂怎么解释),形成碳正离子,氮上孤对电子转移,形成三键,氮上氢同氯离子形成一分子氯化氢脱去,
做过用三氟乙酸酐成腈,弱弱的认为,下面的机理比较合适
只是我加粗那些部分 不知道如何解释比较合理啊