几个问题求助：用硼氢化钠还原酰胺
小弟目前有一个中间体，分子中有三个相同的（-CH2-CO-NH-Ar）酰胺键，欲将他们全部还原为二级胺，由于LiAlH4比较贵，且实验室无水无氧反应条件比较有限，因此查阅一些文献后决定用NaBH4还原，有如下一些问题向各位虫子请教：
1）我现在计划用NaBH4+CH3COOH/CF3COOH体系还原，溶剂用二氧六环或者甲苯，不知用于还原此种结构的酰胺键是否可行？会不会出现三个酰胺键只有一部分能被还原的情况？（他们的化学环境是完全一样的...但文献报道最后一个酰胺比较难被还原...）
2）我的反应物在二氧六环里是不溶的，产物在二氧六环里不知道溶不溶... 这样的话是不是用甲苯作溶剂比较好呢？NaBH4反应活性会不会比在二氧六环中差？后处理怎样做？由于害怕胺类成盐，不加酸可以吗？
3）酰胺类化合物和还原所得的胺类化合物一般哪个极性比较大呢？换句话说，如果用石油醚+乙酸乙酯爬TLC板，通常哪个在前哪个在后呢？
平时做有机反应不多，经验很有限...但是这次不把这步合成搞定，工作就断掉了...急切盼望做过相似反应的虫子分享您的经验，也热烈欢迎其它虫子提供有价值的信息，我会酌情分发BB 我是新虫，攒几个金币也不容易，希望大家不吝赐教！！谢谢了！！
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京公网安备 11010802022153号
1.最后一个酰胺还原肯定比较前两个难．
2.不加酸不行，加酸时增加硼氢化钠的活性，中性和碱性硼氢化钠还原性不高．
3.估计胺在后面，用原料作标样一试便知．
加助剂可定能行的，不管用什么溶剂，加点表面活性剂是最好的！论坛能找写硼氢化钠还原的综述，可以看看
我这有有关硼氢化钠还原的综述，你看看吧，里面有你需要的文献！
[ Last edited by mayong11 on 2009-3-14 at 09:15 ]
我印象中还有用硼氢化钠和碘的体系做酰胺还原的，但具体文献记不清了
如果底物溶解性不好的话对反应影响很大，如果能有超声波辅助可能会好一些
其实胺的极性也不一定很大，但是还原出的胺要注意氧化的问题
谢谢！
1.最后一个酰胺为什么一定难还原呢？只因为浓度比较低吗？那样的话应该反应时间足够长就行了对吧？
2.加酸增加硼氢化钠活性我知道，不过我想问的是后处理的时候是不是一定要加酸呢？
3.这个比较纠结...其实我前几天就照着文献做了一次...发现在原料前后全是点...
我还原内酰胺用的LiAlH4，做过NaBH4还原醛类，一般用甲醇作溶剂，水溶解NaBH4冰浴下滴加，没试过加其他助剂，后处理蒸干甲醇后，用二氯甲烷萃取。酰胺被还原后应该极性变大，在原料下面。
NaBH4具有中等的还原能力，在常温下它不能还原酰胺、腈、羧酸和羧酸酯。而在回流的四氢呋喃中，可以将二级酰胺和三级酰胺还原。在回流的叔丁醇和甲醇混合液中，能将内酰胺还原成胺。在磺酸的存在下，NaBH4在二甲基亚砜中，也可以将酰胺直接还原成胺。
在二级酰胺和三级酰胺共存的情况下，如果二级酰胺被CBZ活化，则被NaBH4还原成半缩醛，而三级酰胺则不受影响。
NaBH4在乙酸或三氟乙酸中，也可以还原酰胺：
NaBH4中加入路易酸AlCl3、FeCl3等其还原能力增强。例如加入AlCl3后，其还原能力接近LiAH4。当硼氢化钠中加入过渡金属的卤化物，如CoCl2、TiCl4、ZrCl4和NiCl2能够形成响应的络合物，后者具有更强的还原能力，如NaBH4-TiCl4几乎还原所有的酰胺和内酰胺。
NaBH4与I2或与Me3SiCl等卤化物混合使用，都能大大提高它的还原性，这可能是由于首先生成了硼烷。后者实际上是真正的还原剂，如：，