求有关三光气的应用 [ Last edited by darliu on 2008-11-30 at 14:48 ] 返回小木虫查看更多
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聚碳酸酯(Polycarbonate，简称PC)是近年来广 泛使用的一种重要工程塑料。由于PC具有强度高、 透光率高、机械性能好等许多优异的性能，被用于汽 车、建材、医疗、光学媒体、食品包装、通讯器材等领 域。全球对PC的年需求量正以每年8％～10％的速度 增长 ，2001年世界需求量超过200万吨，居世界五 大通用工程塑料之首。 合成PC的传统工艺是以光气、双酚A为原料，二 氯甲烷为溶剂来制备的。目前PC的合成方法是用碳 酸二苯酯(DPC)与单体双酚BPA进行酯交换【51，它取 代了常规的光气合成路线，同时实现了两个绿色化 学目标：一是不使用有毒有害的原料：二是由于反应 在熔融状态下进行．不使用作为溶剂的可疑的致癌 物一甲基氯化物．反应式为： nDPC+nBPA—+PC+2nC6H5OH (1) 而DPC的合成可以采用BTC或DMC与苯酚进行 酯交换．其反应式为： 1／3BTC+2C6H5OH—DPC+2HCl (2) DMC+2C6H5OH— DPC+2MeOH (3) 由f11、f2)反应方程可得： 1／3BTC+nBPA—+PC+2nHCl (4) 由f1)、(3)反应方程可得： nDMC+nBPA---~PC+2nMeOH (5) 其中DMC路线已工业化，General Electric公司 已用DMC来制造通用品级和光盘品级的聚碳酸酯。 国内晨光化工研究院已有1000吨／年的生产线。 3．2 合成异氰酸酯 异氰酸酯包括TDI、MDI、HDI等，由这些产品可 以生产聚氨酯泡沫塑料、涂料、弹性体、粘合剂、杀虫 剂、除草剂等。传统制法是由光气与胺类反应制得； 以BTC或DMC代替光气，在碱性催化剂作用下，与胺 类化合物反应，生成氨基甲酸酯，氨基甲酸酯再热分 ” 詈 ⋯ TDl 心 +： 詈 oc c“ ⋯o4,o~ ⋯ c oc ⋯ cn + 一tc 》oc c < ⋯ t 解得异氰酸酯。该法解决了传统工艺原料和中间体 剧毒、三废严重、装置腐蚀等问题，是极有前途的工 艺路线。 3．3 合成西维因杀虫剂 西维因fcarbaryl1，化学名1一萘基一N一甲基氨基 甲酸酯．是氨基甲酸酯类杀虫剂，具有触杀、胃杀等 作用，能防治150多种作物的100多种害虫。传统工 艺由光气与甲胺合成异氰酸甲酯，异氰酸甲酯再与 一萘酚反应制得．原料光气和中间产物异氰酸甲酯 均剧毒。用BTC替代光气，先使甲胺与BTC反应生成 甲基甲酰氯，再与 一萘酚合成西维因：用DMC替代 光气，DMC先与 一萘酚进行醇解反应得甲基碳酸萘 酯，再与甲胺反应而得。美国通用电器公司已实现 工业化生产 CH3NH2+I／3BTC — ClCONHCH3 C10H7OH+ ClCONHCH3—'C10H7OCONHCH3 Cl0H7OH+DMC —'Cl0H7OCONHCH3 C10H7OCOCH3+CH3NH2—'Cl0H7OCONHCH3 4 展望 随着BTC和DMC在合成中的广泛使用．必将出 现更加广阔的应用前景。它们进一步的开发和利用． 必将在实验室和工业生产中发挥更大的作用。 另外，在替代光气作原料生产异氰酸酯方面， Riley161等报道了工业上已开发成功由胺类和CO 生 产异氰酸酯的新技术：在特殊的反应体系中采用CO 直接羰化有机胺生产异氰酸酯的工业化技术已由 Manze 开发成功，
在药物合成方面的应用 BTC与2，2一二谟丙醇反应制得的氯甲酸酯 是合成日一内酰胺抗生素的重要中间体；与乙醇反 应生成氯甲酸乙酯，腈基化后是合成抗感染药头 孢唑啉的关键中间体—— 四氪唑乙酸；与其它醇 反应得到的氯甲酸酯衍生物，可用于合成安眠药 Febarbamate，半合成抗生素类前体药氨苄青霉素碳 酸酯(Baeampicillin)，Cefpodoxime proxetil和抗高血 压药TCV一116等。BTC在亲核试剂存在下，通常 只要用当量的试剂即可与醇、酚反应生成氯甲酸 酯。有些氯甲酸酯类化合物在室温下不够稳定， 需在低温(<一15℃)下保存，这类氯甲酸酯类化 合物最好随做随用。这进一步体现了BTC的使用 价值。 BTC与吗林、哌嗪、双氧哌嗪等环状2级胺反 应可制得高产率的酰氯，这些酰氯可用来合成如 安眠药Zopielone、抗菌素阿唑西林(Azlocillln)哌拉 西林和头孢哌酮等_6 J BTC与双(2一氯乙基)胺 盐酸盐反应制得的N一氯甲酰基衍生物，曾被用 作合成抗癌剂的中间体 。 3．2 在其它合成方面的应用 在Swem 反应中，用BTC代替草酰氯作为 DMSO的活化剂，既方便又安全。该法用于香叶醇 制备香叶醛、香茅醇制备香茅醛、产率均可达到 95％ 以上。L 此外，BTC在高分子材料方面同样有广泛的 应用前景。
另我公司是生产三光气的厂家,若有需要请与我联系!谢谢
我有一本关于三光气的书，如果你现在的问题还没解决，请跟我联系。 wdeping@yahoo.com.cn
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京公网安备 11010802022153号
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聚碳酸酯(Polycarbonate，简称PC)是近年来广
泛使用的一种重要工程塑料。由于PC具有强度高、
透光率高、机械性能好等许多优异的性能，被用于汽
车、建材、医疗、光学媒体、食品包装、通讯器材等领
域。全球对PC的年需求量正以每年8％～10％的速度
增长 ，2001年世界需求量超过200万吨，居世界五
大通用工程塑料之首。
合成PC的传统工艺是以光气、双酚A为原料，二
氯甲烷为溶剂来制备的。目前PC的合成方法是用碳
酸二苯酯(DPC)与单体双酚BPA进行酯交换【51，它取
代了常规的光气合成路线，同时实现了两个绿色化
学目标：一是不使用有毒有害的原料：二是由于反应
在熔融状态下进行．不使用作为溶剂的可疑的致癌
物一甲基氯化物．反应式为：
nDPC+nBPA—+PC+2nC6H5OH (1)
而DPC的合成可以采用BTC或DMC与苯酚进行
酯交换．其反应式为：
1／3BTC+2C6H5OH—DPC+2HCl (2)
DMC+2C6H5OH— DPC+2MeOH (3)
由f11、f2)反应方程可得：
1／3BTC+nBPA—+PC+2nHCl (4)
由f1)、(3)反应方程可得：
nDMC+nBPA---~PC+2nMeOH (5)
其中DMC路线已工业化，General Electric公司
已用DMC来制造通用品级和光盘品级的聚碳酸酯。
国内晨光化工研究院已有1000吨／年的生产线。
3．2 合成异氰酸酯
异氰酸酯包括TDI、MDI、HDI等，由这些产品可
以生产聚氨酯泡沫塑料、涂料、弹性体、粘合剂、杀虫
剂、除草剂等。传统制法是由光气与胺类反应制得；
以BTC或DMC代替光气，在碱性催化剂作用下，与胺
类化合物反应，生成氨基甲酸酯，氨基甲酸酯再热分
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解得异氰酸酯。该法解决了传统工艺原料和中间体
剧毒、三废严重、装置腐蚀等问题，是极有前途的工
艺路线。
3．3 合成西维因杀虫剂
西维因fcarbaryl1，化学名1一萘基一N一甲基氨基
甲酸酯．是氨基甲酸酯类杀虫剂，具有触杀、胃杀等
作用，能防治150多种作物的100多种害虫。传统工
艺由光气与甲胺合成异氰酸甲酯，异氰酸甲酯再与
一萘酚反应制得．原料光气和中间产物异氰酸甲酯
均剧毒。用BTC替代光气，先使甲胺与BTC反应生成
甲基甲酰氯，再与 一萘酚合成西维因：用DMC替代
光气，DMC先与 一萘酚进行醇解反应得甲基碳酸萘
酯，再与甲胺反应而得。美国通用电器公司已实现
工业化生产
CH3NH2+I／3BTC — ClCONHCH3
C10H7OH+ ClCONHCH3—'C10H7OCONHCH3
Cl0H7OH+DMC —'Cl0H7OCONHCH3
C10H7OCOCH3+CH3NH2—'Cl0H7OCONHCH3
4 展望
随着BTC和DMC在合成中的广泛使用．必将出
现更加广阔的应用前景。它们进一步的开发和利用．
必将在实验室和工业生产中发挥更大的作用。
另外，在替代光气作原料生产异氰酸酯方面，
Riley161等报道了工业上已开发成功由胺类和CO 生
产异氰酸酯的新技术：在特殊的反应体系中采用CO
直接羰化有机胺生产异氰酸酯的工业化技术已由
Manze 开发成功，
在药物合成方面的应用
BTC与2，2一二谟丙醇反应制得的氯甲酸酯
是合成日一内酰胺抗生素的重要中间体；与乙醇反
应生成氯甲酸乙酯，腈基化后是合成抗感染药头
孢唑啉的关键中间体—— 四氪唑乙酸；与其它醇
反应得到的氯甲酸酯衍生物，可用于合成安眠药
Febarbamate，半合成抗生素类前体药氨苄青霉素碳
酸酯(Baeampicillin)，Cefpodoxime proxetil和抗高血
压药TCV一116等。BTC在亲核试剂存在下，通常
只要用当量的试剂即可与醇、酚反应生成氯甲酸
酯。有些氯甲酸酯类化合物在室温下不够稳定，
需在低温(<一15℃)下保存，这类氯甲酸酯类化
合物最好随做随用。这进一步体现了BTC的使用
价值。
BTC与吗林、哌嗪、双氧哌嗪等环状2级胺反
应可制得高产率的酰氯，这些酰氯可用来合成如
安眠药Zopielone、抗菌素阿唑西林(Azlocillln)哌拉
西林和头孢哌酮等_6 J BTC与双(2一氯乙基)胺
盐酸盐反应制得的N一氯甲酰基衍生物，曾被用
作合成抗癌剂的中间体 。
3．2 在其它合成方面的应用
在Swem 反应中，用BTC代替草酰氯作为
DMSO的活化剂，既方便又安全。该法用于香叶醇
制备香叶醛、香茅醇制备香茅醛、产率均可达到
95％ 以上。L
此外，BTC在高分子材料方面同样有广泛的
应用前景。
另我公司是生产三光气的厂家,若有需要请与我联系!谢谢
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