二氯亚砜取代羟基反应的疑惑
我想用二氯亚砜取代反应底物(结构在下面)中的羟基,在反应瓶中加入反应底物,SOCl2,溶剂是二氯甲烷,催化剂是吡啶,在冰盐浴下滴加SOCl2,完毕后,升温回流,3h后GC跟踪分析,发现98%的原料没反应,多出一个5%的杂峰。后来我用PCl5,溶剂二氯甲烷 室温反应4h也不行,我是有机合成的新手,请教各位,我的试验过程中出现什么问题了,有什么好方法用氯化物取代反应底物中的羟基,谢谢各位了。
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我想用二氯亚砜取代反应底物(结构在下面)中的羟基,在反应瓶中加入反应底物,SOCl2,溶剂是二氯甲烷,催化剂是吡啶,在冰盐浴下滴加SOCl2,完毕后,升温回流,3h后GC跟踪分析,发现98%的原料没反应,多出一个5%的杂峰。后来我用PCl5,溶剂二氯甲烷 室温反应4h也不行,我是有机合成的新手,请教各位,我的试验过程中出现什么问题了,有什么好方法用氯化物取代反应底物中的羟基,谢谢各位了。
直接用氯化亚砜作溶剂,回流几小时试试
仲位的的比较难做,催化剂可选用DMF 三乙胺,氯化剂选用SOCl2 PCl3 BTC等 ,可以不考虑PCL5.
找到一篇相似的文献 用吡啶做溶剂DMF做催化剂
具体操作 To a mixture of fluorinated alcohol (85.2 mmol) and
pyridine (93.7 mmol) was slowly added thionyl chloride
(93.7 mmol) and catalytic amount of DMF (0.1 mol%).
The mixture was refluxed for 3–5 h and poured into cold
water (20 mL). The organic layer was separated and the
aqueous layer extracted with dichloromethane (3 25 mL).
The combined organics extracts were washed with diluted
HCl (4 40 mL), water (2 40 mL), saturated sodium
bicarbonate (2 40 mL) and brine. Evaporation of the
solvent yielded the crude product which was purified by
distillation,
出处 Journal of Fluorine Chemistry 126 (2005) 1174–1184
奖金币
如果你的目的是下一步亲核取代,见意羟基TS化。
我作过1位是三氟甲基的醇为原料的亲核取代。(是一个N烷基化)
1位2位取代的醇是有明显反应差别的
[ Last edited by mcbauon on 2008-10-8 at 10:41 ]
建议:1)如果用二氯亚砜做氯化剂,可以用苯并三氮唑做碱,效果会好些;
2)在这个反应中,二氯亚砜不是一个好的氯化剂,可以用三苯基磷的氯化试剂进行反应,可能会得到较好的结果;
顶顶 楼主别忘了奖金币啊
骗人你还有3700多金币呢 这么抠门