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制备格式试剂需要注意的地方

作者 gfl830920: 来源: 小木虫 400 8 举报帖子

确定无水环境，用THF做溶剂，在冷凝管和滴液漏斗装上干燥器之后，加入镁屑之后加少许碘催化，然后慢慢滴加卤代烷，控制好温度，搅拌反应。
请问大虫们这样的条件差不多可以制备格式试剂了吗？
如果还要什么条件请大家多多指教。Sample Text 返回小木虫查看更多

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liuyuanhai

无水乙醚或者THF，加1.05 eq镁屑，惰性气体保护，温热（有些非常活泼的用室温甚至冰冷）条件下滴加约1/10的卤代烃，引发格氏反应（镁屑上冒小泡泡），如果引发不易，可以加热至微弱回流或者加少量的碘。引发后缓慢滴加剩余的卤代烃，过快会猝灭格氏反应或者引起偶联。加完所有的卤代烷后微弱回流1小时，绝大多数的镁屑会反应完全，体系为灰色近透明液体。降温后有可能析出格氏试剂沉淀，如果漏气也会出现沉淀物。
残余的镁屑，如果很少，可以不经处理，直接进行下步反应。如果镁的投料当量较大（有时用1.2~1.5 eq），可以将格氏试剂静置后吸取上清液或者压滤至新的反应瓶中。
liuyuanhai

格氏制备经验
（1）芳卤一般用ＴＨＦ做溶剂，因为在乙醚的沸点时候一般不能引发，需要升高温度，烷基卤一般用乙醚，因为它在较低温度下就可以引发，ＴＨＦ处理没有乙醚方便，吸水厉害，价格也高，并不是不能用！

（2）请问不想用的格氏试剂怎么处理？总不能直接加水处理吧？醇好像也不行吧
      我做过很多次格氏试剂反应，多余不要的肯定是要加水溶液猝灭掉的，就用饱和氯化铵溶液，要在冰水浴下慢慢滴加进去，一下子加进去当然会很剧烈。

（3）不引发怎么办
      a，如果溶剂处理好了，看看镁有没有被氧化，将镁用稀盐酸处理、干燥后投料试试。有机化学网首页有介绍红铝的，红铝我们用来不是还原，而是用来引发格氏反应，它能将镁表面氧化膜去除，还能去除溶剂中没处理好的水分，从而非常好的引发反应。
      b，加点1，2-二溴乙烷看能不能引发。

（4）格氏试剂的制备，用溴化物或氯化物更好一些，尽量不要用碘化物，芳基上的氟，只要不在溴（或氯）的邻位，格氏试剂的制备是没问题的。而且，有氟的存在，格氏试剂的制备会更容易。
只要氟不溴在邻位上，格氏的制备很容易，用THF或者乙醚做溶剂都可以，即使在回流温度下，氟也不会发生变化，收率很高的，3、4、5－三氟溴苯的格氏试剂都没问题。

（5）溴苯做做格氏试剂非常容易,用THF回流,引发剂都不用加,还需要防止反应过快,冲料.但是,氯苯用同样的方法是实现不了的,一般做法是直接与镁粉回流数小时,不加入THF或ET2O.同时还要加入硝酸盐或硝基物催化.

（6）制备格氏试剂主要困难是没法进行监控,但可以分析其影响因素:1 溴代烷烃较容易反应,加之环烷烃不稳定,引发阶段较难控制,温度过高,容易发生副反应.2 反应中回馏速度的控制,不要太快,主要由递加速度控制,否则,副反应发生.3 镁粉应该没有太大的影响,镁是过量的,但比表面积越大越好.

（7）无水条件,还有要有引发的过程,搅拌自然要好了,不然的话镁的接触不好,还有尽量用镁粉,当然有些情况用镁条,带,丝也是可以的,温度的话要看具体的反应了,一般是保持微微回流就可以了

（8）怎样减少做格氏试剂过程中的偶联副反应
  溶剂量5-10倍，镁过量0.1～0.2mol，反应温度是关键，反应引发起来后，滴加速度不能太快，温度不能太高，滴加速度保持反应体系微微回流为宜，用手背感觉其反应瓶壁的温度，稍稍有些烫手即可。
1.控制反应液滴加速度,先用溶剂稀释一定量.
2.所用溶剂在20倍左右作保护.
3.反应前用氮气排空气,反应时控制正压.
4.一般金属镁用量在1.2eq,用之前用盐酸去掉氧化镁.
5.反应温度不超过60*C

（10）格氏试剂主要引发困难，一般采用无水THF作溶剂，镁屑也要注意，表面最好不要有氧化层，要发亮的那种，而且比表面积越大越好，也就是表面越毛越好。引发剂用碘甲烷要比碘好一点。反应时能氮气保护那最好了。一般做法是氮气保护下加入THF，镁屑，升温到所要的引发温度，加入少量的卤代物和引发剂，待引发反应后就可以滴加卤代物了直到反应结束。引发过程视卤代物情况而定，有的时间长点，有的时间短点。

（11）用氯代烃比较难引发，回流了半个多小时，才引罚�
r375615618

不错....经验哦
晓亮20030078

最近我也在做格氏试剂，无水无氧的操作太重要了，做了多次都是都有问题的
frankhwp

我也准备做格氏试剂
1984lhyin

thanks for good experience,