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[求助]无规共聚物的熔点和玻璃化转变温度有什么关系吗

作者 可爱的小牛
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  • 精华评论
  • xinwuhong

    对于非晶聚合物,对它施加恒定的力,观察它发生的形变与温度的关系,通常特称为温度形变曲线或热机械曲线。非晶聚物有三种力学状态,它们是玻璃态、高弹态和粘流态。在温度较低时,材料为刚性固体状,与玻璃相似,在外力作用下只会发生非常小的形变,此状态即为玻璃态:当温度继续升高到一定范围后,材料的形变明显地增加,并在随后的一定温度区间形变相对稳定,此状态即为高弹态,温度继续升高形变量又逐渐增大,材料逐渐变成粘性的流体,此时形变不可能恢复,此状态即为粘流态。我们通常把玻璃态与高弹态之间的转变,称为玻璃化转变,它所对应的转变温度即是玻璃化转变温度,或是玻璃化温度。
    无规共聚物是单体M1,M2在大分子链上无规排列,两单体在主链上呈随机分布,没有一种单体能在分子链上形成单独的较长链段。

    可以看出无规共聚物就是一种非晶聚合物,从上面的介绍可以看出,其熔点应当对应的是从高弹态到粘流态的变化区域,所以无规共聚物的熔点理论应比玻璃化转变温度为高。

  • 可爱的小牛

    谢谢楼上的,那玻璃化转变温度是应该随熔点的升高而升高吗

  • xinwuhong

    应该是固定的

  • xinwuhong

    上面二楼已经说过了,玻璃化转变温度是非晶聚合物所固有的,既然是非晶物质,当然没有固定的熔点。

  • qd-laowang

    二楼兄弟从热机械曲线角度进行了分析,再补充几点:
            熔点和玻璃化温度是高分子聚集态结构的两个绝然不同的性能参数,熔点表征的是高分子中的晶区被熔融破坏、也就是晶格结构被破坏所对应的温度;而玻璃化温度表征的则是高分子中的非晶体(也就是无定型区域)中的链段运动性能的一个参数。
            两者评价的对象不一样的。
            对于高分子而言,根据是否有晶区存在,可分为非晶态高分子和晶态高分子,   但是即使是晶态高分子,其结晶度大部分在70-80%,只有少数超过90%。也就是说,在晶态高分子中,同时存在熔点和玻璃化温度;而在非晶态高分子中,则仅仅有玻璃化温度,而没有熔点(当然,有些高分子中结晶度很低,通常将其看做是非晶态高分子,但其是存在熔点的)。
            对于同一种高分子材料,其熔点肯定要大于玻璃化温度的,因为晶格结构破坏对应的温度比链段运动对应的温度要高很多的。
            但二楼有一点讲的有点问题,“可以看出无规共聚物就是一种非晶聚合物,从上面的介绍可以看出,其熔点应当对应的是从高弹态到粘流态的变化区域,所以无规共聚物的熔点理论应比玻璃化转变温度为高。”目前市场上的高抗冲聚丙烯,其第二共聚单体乙烯的含量一般是5-8wt%,其无规共聚产物还是典型的晶态高分子,只是结晶度较纯均聚PP降低了一些,但如果第二共聚单体太多,则共聚产物变成了乙丙橡胶,

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