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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » [求助]无规共聚物的熔点和玻璃化转变温度有什么关系吗
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可爱的小牛

铜虫 (初入文坛)

[交流] [求助]无规共聚物的熔点和玻璃化转变温度有什么关系吗

如题，无规共聚物的熔点和玻璃化转变温度有什么关系
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1楼 2007-07-07 11:28:03
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xinwuhong

金虫 (小有名气)
对于非晶聚合物，对它施加恒定的力，观察它发生的形变与温度的关系，通常特称为温度形变曲线或热机械曲线。非晶聚物有三种力学状态，它们是玻璃态、高弹态和粘流态。在温度较低时，材料为刚性固体状，与玻璃相似，在外力作用下只会发生非常小的形变，此状态即为玻璃态：当温度继续升高到一定范围后，材料的形变明显地增加，并在随后的一定温度区间形变相对稳定，此状态即为高弹态，温度继续升高形变量又逐渐增大，材料逐渐变成粘性的流体，此时形变不可能恢复，此状态即为粘流态。我们通常把玻璃态与高弹态之间的转变，称为玻璃化转变，它所对应的转变温度即是玻璃化转变温度，或是玻璃化温度。
无规共聚物是单体M1，M2在大分子链上无规排列，两单体在主链上呈随机分布，没有一种单体能在分子链上形成单独的较长链段。

可以看出无规共聚物就是一种非晶聚合物，从上面的介绍可以看出，其熔点应当对应的是从高弹态到粘流态的变化区域，所以无规共聚物的熔点理论应比玻璃化转变温度为高。
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2楼2007-07-07 12:04:11
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可爱的小牛

铜虫 (初入文坛)
谢谢楼上的，那玻璃化转变温度是应该随熔点的升高而升高吗
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3楼2007-07-07 13:47:32
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xinwuhong

金虫 (小有名气)
应该是固定的
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4楼2007-07-07 13:50:34
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xinwuhong

金虫 (小有名气)
上面二楼已经说过了，玻璃化转变温度是非晶聚合物所固有的，既然是非晶物质，当然没有固定的熔点。
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5楼2007-07-07 13:55:29
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qd-laowang

至尊木虫 (知名作家)
二楼兄弟从热机械曲线角度进行了分析，再补充几点：
        熔点和玻璃化温度是高分子聚集态结构的两个绝然不同的性能参数，熔点表征的是高分子中的晶区被熔融破坏、也就是晶格结构被破坏所对应的温度；而玻璃化温度表征的则是高分子中的非晶体（也就是无定型区域）中的链段运动性能的一个参数。
        两者评价的对象不一样的。
        对于高分子而言，根据是否有晶区存在，可分为非晶态高分子和晶态高分子，   但是即使是晶态高分子，其结晶度大部分在70-80%，只有少数超过90%。也就是说，在晶态高分子中，同时存在熔点和玻璃化温度；而在非晶态高分子中，则仅仅有玻璃化温度，而没有熔点（当然，有些高分子中结晶度很低，通常将其看做是非晶态高分子，但其是存在熔点的）。
        对于同一种高分子材料，其熔点肯定要大于玻璃化温度的，因为晶格结构破坏对应的温度比链段运动对应的温度要高很多的。
        但二楼有一点讲的有点问题，“可以看出无规共聚物就是一种非晶聚合物，从上面的介绍可以看出，其熔点应当对应的是从高弹态到粘流态的变化区域，所以无规共聚物的熔点理论应比玻璃化转变温度为高。”目前市场上的高抗冲聚丙烯，其第二共聚单体乙烯的含量一般是5-8wt%,其无规共聚产物还是典型的晶态高分子，只是结晶度较纯均聚PP降低了一些，但如果第二共聚单体太多，则共聚产物变成了乙丙橡胶。
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6楼2007-07-07 15:43:28
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