粒径大小和催化活性的关系应该结合具体的反应进行讨论,反应不同对催化剂粒径的要求也不同,小粒径的催化剂并不能提高所有催化剂的催化活性!比方说,对甲苯甲醇的择形烷基化反应而言,大颗粒催化剂的催化性能要优于小颗粒,这涉及到目的产物在分子筛孔道中的扩散.以上仅是个人的一点意见,仅供楼主参考!

个人认为和你所使用的催化体系有关，比如反应物的性质，反应的温度等，另外，寿命低可能是由于小颗粒的凝结，或孔的阻塞造成！不一定小的就好，很多时候，要因地制宜阿！

你的反应是扩散控制的，估计只有颗粒外一层起到作用。

主要看具体的反应和具体的产物吧，出现这种现象也是可能的，这可以从“择形催化”上去解释你的结果，不过还是要针对你的反应查文献看看

内扩散对复合反应选择性的影响
一、平行反应
A → B    反应1
A → D    反应2
∵ CAS>CA
∴当1反应级数>2反应级数,内扩散影响对选择性不利。
   当1反应级数<2反应级数,内扩散影响对选择性有利。
二、连串反应
存在内扩散阻力时， S= 1-k2CB/k1CA
∵CA <CAS ，  CB >CBS
∴S’<S ，内扩散的存在对连串反应不利。

    这些是一些动力学方面的东西,不知道对楼主是不是有帮助!当内扩散影响对选择性有利的时候,颗粒大的时候内扩散影响不易被消除,选择性就高了.

[ Last edited by coco2004 on 2007-7-4 at 14:52 ]，

关于ZSM-5分子筛粒径对甲苯甲醇择形烷基化反应影响的一点资料:在粒径1μm 左右的小颗粒上该反应产物中的二甲苯为热力学平衡分布，而在大颗粒HZSM-5（3-10μm）上，呈现出对二甲苯选择性，最高可达84％，但甲苯转化率有所下降.这个结果可能是晶粒大、孔道长，有利于发挥最小分子尺寸的对二甲苯的扩散优势，大晶粒外表面小使更多的酸位处于孔道内有利于抑制已生成的对二甲苯发生异构化，但同时转化率降低.