个关于Williamson合成法的问题(令人不解的现象)
大家好,我在实验的过程中需要合成一个醚类结构,目标反应是 TPA—COH + BrCH2CH2Br == TPA—COCH2CH2Br
其中TPA代表三苯胺基团(一个N原子上连接三个苯基)
我选用Williamson合成法来合成(之前我曾经找到一篇文献,与我的反应类似,只不过他用的是1,10-二溴代癸烷,溶剂是THF,碱是NaH),
以下是我的合成方法:
将TPA—COH 溶于溶剂中,加入碱,拔氢,一小时以后将10倍量的BrCH2CH2Br 加入反应体系,监测反应进程,反应结束后过硅胶柱得到产物,
但从核磁谱分析不是我要的目标结构,对于这个实验路线,我采用的碱一共有三种,Na,NaH,K2CO3,反应的溶剂有THF,DMF, 苯,甲苯,这些试剂的组合我都实验过了,得到的都是相同的产物,但是核磁数据上没有化学位移2-5的峰,而且产物溶于CH2Cl2的荧光非常亮,会不会是生成季铵盐或者苯环之间偶联了啊,
我过硅胶柱的时候发现,我要的产物点明明与杂质点分的很开,但是每次点板还会出现新的点,连同它在紫外光下会发生颜色的变化,我认为它很有可能存在同分异构体,现在我的实验进行不下去了,希望各位前辈帮小弟一把,哪位行行好,指点我一下,你们认为应该如何合成我需要的结构哪,我的原料是三苯胺,谢谢
[ Last edited by 枫叶子2006 on 2008-2-15 at 13:38 ]
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京公网安备 11010802022153号
TPA-COH 就是三苯胺基甲醇,甲醇甲基的一个氢原子被三苯胺基取代,我想用这个醇和卤代烷反应,但是每次都是不成功,我把产物的核磁放在我56邮箱里面了,名字是test521
从核磁上看,应该是原料和氧化产物(醛)的混和物,比例为:0.35:1.
很显然是未用惰性气体保护且较高温度长时间反应导致氧化,建议加NaI催化或者用干苯,都用氮气保护,TLC跟踪,