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Diese zweite Möglichkeit der koordinativen Anbin-dung von Oxalamidinen als 1,4-Diaza-1,3-diene unter Protonentransfer stellt keinen Sonderfall dar, sondernwird zur bestimmenden Reaktion bei der Komplexbil-dung von NH-aciden cyclischen Amidinen. So f¨¹hrt zum Beispiel sowohl die Umsetzung von o -Phenylendiamin
mit Bis(phenylimidoyl)-dichlorid der Oxalsäureals auch die Aminolyse des 2,3-Dichlor-chinoxalins mit Anilin zum gleichen heteroaromatischen Produkt, dem 2,3-Bis(phenylamino)chinoxalin .Der heteroaromatische Zustand des Ringsystems ist mitseiner Resonanzstabilisierung energetisch im Vergleichzu einer möglichen Konjugation infolge transoider Dop-pelbindungen beg¨¹nstigt. Durch Koordination an ein(CO)4Mo-Fragment wird in  7  ein doppelter heteroally-lischer Protonentransfer initiiert, so daß ein exocyclisch-cisoides 1,4-Diazadien-System im koordinierten Ligan-den des Komplexes 8  entsteht, was durch eine Rönt-genkristallstrukturanalyse zweifelsfrei nachgewiesenwerden konnte (Abb. 5). Die Komplexierung des Neu-tralliganden  7  erfolgte ausschließlich durch Umset-zung mit Molybdänhexacarbonyl in siedenden Toluol,anscheinend ist ein höherer Energieeintrag notwendig,um die Aromatizität zugunsten des protropen Liganden in 8  aufzuheben (Schema 5).
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ÌìÌì×öʵÑé: ½ð±Ò+20, ¡ïÓаïÖú 2013-07-03 14:30:52
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3Â¥2013-07-02 19:10:42
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3Â¥: Originally posted by yobyyo at 2013-07-02 19:10:42
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4Â¥2013-07-02 19:46:29
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5Â¥2013-07-03 11:46:32
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5Â¥: Originally posted by ÇóÖªÕß001 at 2013-07-03 11:46:32
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6Â¥2013-07-03 14:30:21
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