Diese zweite Möglichkeit der koordinativen Anbin-dung von Oxalamidinen als 1,4-Diaza-1,3-diene unter Protonentransfer stellt keinen Sonderfall dar, sondernwird zur bestimmenden Reaktion bei der Komplexbil-dung von NH-aciden cyclischen Amidinen. So führt zum Beispiel sowohl die Umsetzung von o -Phenylendiamin
mit Bis(phenylimidoyl)-dichlorid der Oxalsäureals auch die Aminolyse des 2,3-Dichlor-chinoxalins mit Anilin zum gleichen heteroaromatischen Produkt, dem 2,3-Bis(phenylamino)chinoxalin .Der heteroaromatische Zustand des Ringsystems ist mitseiner Resonanzstabilisierung energetisch im Vergleichzu einer möglichen Konjugation infolge transoider Dop-pelbindungen begünstigt. Durch Koordination an ein(CO)4Mo-Fragment wird in 7 ein doppelter heteroally-lischer Protonentransfer initiiert, so daß ein exocyclisch-cisoides 1,4-Diazadien-System im koordinierten Ligan-den des Komplexes 8 entsteht, was durch eine Rönt-genkristallstrukturanalyse zweifelsfrei nachgewiesenwerden konnte (Abb. 5). Die Komplexierung des Neu-tralliganden 7 erfolgte ausschließlich durch Umset-zung mit Molybdänhexacarbonyl in siedenden Toluol,anscheinend ist ein höherer Energieeintrag notwendig,um die Aromatizität zugunsten des protropen Liganden in 8 aufzuheben (Schema 5). |