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二胺低聚体合成

作者 彭 彭
来源: 小木虫 300 6 举报帖子
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大家好,我想用FDA(9,9-双(4-氨基苯基)芴)和液体MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)合成FDA-MDI-FDA的三分子结构低聚体,遇到几个问题,想请教一下大家,如果有前辈大佬知道还希望能慷慨解疑,谢谢大家了
摩尔比:FDA:MDI=2:1
1、反应需要催化剂吗?温度、时间有什么要求?
2、我希望的是能生成FDA-MDI-FDA这种三分子低聚体,想知道体系环境会不会生成FDA-MDI-FDA-MDI-FDA-MDI-…这类连接单体数量不确定的低聚物,如果有,该如何控制不生成或者降低其比例?

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  • 精华评论
  • wolfyloner

    第一,不需要催化剂,NCO和胺反应几乎是瞬间的,你需要考虑的是怎么降低反应速度,而不是提高

    第二,一定会有你说的那种重复结构的产物,具体多少看反应速度,速度越快含量越高。

    具体来说就是,你想得到一个ABA的结构,正常的反应工艺是B滴加到A当中。第一个B滴到A当中,反应器中有一个ABA,还有大量的未反应的A。但是第二个B滴进去的时候,即有可能得到第二个ABA,同时有可能生成ABABA。以此类推,简单来说就是一个数学问题。

    如果你想到的纯净的ABA结构,最好的方法是少量的B滴到过量的A当中,反应之后吧多余的A出去,这样其实也避免不了ABABA的产生,但总体来说会好一点。

    另外,你的产物熔点很高,并且溶解性不好,要选好特定的溶剂才行

  • wolfyloner

    引用回帖:
    3楼: Originally posted by 彭 彭 at 2021-09-07 22:31:24
    老师您好,谢谢您的再一次帮助,上次就是您给我答疑的呢!我还有些许疑问,希望您能指点一下:
    1、正如您所说,我是将B单体滴加到A单体中,约小于1滴/秒,同时搅拌,不过我升温到70℃,恒温了4小时,如果我在冰浴下 ...

    速度慢会减少多聚物,但一定会有,具体多少的话可以打个GPC看一下,但是你这个70℃已经反应够快了,胺和NCO反应室温下就足够,想慢说不定还要降温才行。

    是缩聚,如果使用不对称的异氰酸酯,比如24TDI和IPDI,A和ABA的活性是会有所不同,但是MDI是对称结构,并且两个NCO里的远而且不共轭,所以ABA和A的活性基本是没有区别的,所以才会生成多聚物。至于活性高高多少,只能通过最终产物的比例来反推,合成之前是没法量化的。

    没什么问题,产物这个状态就对了,不过你要注意DMF里很可能会有水,所以会有MDI和水反应的产物。另外,MDI一旦被消耗,A和B的比例也就变了,ABABA的含量会更高一些

  • 无视军团

    理论上要得到FDA-MDI-FDA需要提高FDA-MDI的摩尔比,让FDA大量过量
    后续再进行分离
    按照你的这个配比可能会直接胶化

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