Journal of Organic Chemistry 2008, V73(9), P3397-3403   我前同事这边文章说的两个酸性差不多，不过存疑:jokean's Handbook of Organic Chemistry850来页明确说了第二个热力学酸性强，信那个看你自己了

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2楼: Originally posted by 艾莉麦克道尔 at 2021-04-13 11:40:42
Journal of Organic Chemistry 2008, V73(9), P3397-3403   我前同事这边文章说的两个酸性差不多，不过存疑:jokean's Handbook of Organic Chemistry850来页明确说了第二个热力学酸性强，信那个看你自己了

B的酸性强，我想知道原因是啥？

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3楼: Originally posted by ygl820 at 2021-04-13 16:10:50
B的酸性强，我想知道原因是啥？...

发挥国人特色呗？焓变和熵变来讨论：第二个酸式的时候位阻大溶剂化弱，电离成free base溶剂化也很一般，所以焓变第二个是不利的，第一个强溶剂化到free base的弱溶剂化熵变是有利的，然后看焓变：溶剂化强的第一个电离肯定就是焓变不利的，在这个等式中焓变比熵变占比大所以导致第一个酸性更弱。这个和三氯乙酸为什么酸性比乙酸强是一样的，太多的人根本不懂以为是诱导效应，其实是三氯乙酸根溶剂化弱熵变有利是主导原因，所以酸碱性这种东西没有一个规律，必须要看焓变和熵变，这些解释其实都是马后炮，需要做了实验才晓得。有些事焓变占主导，有些事熵变占主导。OK
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3楼: Originally posted by ygl820 at 2021-04-13 16:10:50
B的酸性强，我想知道原因是啥？...

你敢信焓变三氯乙酸电离还不如乙酸？就是因为溶剂化引起相反的熵变和焓变大小，那个占优就哪个强

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4楼: Originally posted by 艾莉麦克道尔 at 2021-04-13 16:20:59
发挥国人特色呗？焓变和熵变来讨论：第二个酸式的时候位阻大溶剂化弱，电离成free base溶剂化也很一般，所以焓变第二个是不利的，第一个强溶剂化到free base的弱溶剂化熵变是有利的，然后看焓变：溶剂化强的第一个 ...

现在已知A的pKa=11，B的pKa=1.4，差异还是比较大的。

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6楼: Originally posted by ygl820 at 2021-04-13 20:46:29
现在已知A的pKa=11，B的pKa=1.4，差异还是比较大的。...

说明焓变占优势很大，我查到的Dean's handbook也是差不多这个数据，我同事的那篇paper估计是假的哈哈，这个还好吧，三氯乙酸也差不多比乙酸大了4个单位