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CDI与仲胺、酚羟基反应问题

作者 平宝
来源: 小木虫 250 5 举报帖子
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请问有谁知道CDI与仲胺和酚羟基反应条件有啥不同吗?会优先与哪个反应呢?怎样可以控制CDI与酚羟基不反应呢?谢谢各位啦

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  • 精华评论
  • cc116

    优先与氨基,哪怕是仲胺,不管是活性与位阻,都会被优先

    二者同在,尽可能低温(确保主反应可以进行的前提下)增加选择性,,溶剂可以筛选一下,醚,氯代烷,乙腈等视效果选择

    值得注意的是,如果氨基挂在支链上 ,且可以与羰基形成5~6元环化合物,这时候反应将向着成环反应进行

    要注意原材料仪器的干燥无水

  • cc116

    引用回帖:
    3楼: Originally posted by 平宝 at 2021-02-01 14:10:44
    前辈,我的物质是这样的,上面两个相邻羟基保护起来,所以涉及的就是仲胺和酚羟基与CDI的反应,所以产物是混合物是吗?可能与两个官能团都反应了,也可能和氨基反应但没有和羟基反应是吗?

    ...

    产物可能会说混合物,不过酚参阅的可能性不大

    酚羟基如果参与,单一的参与的话,产物就类似碳酸苯酯了,如果氨基与羟基同时参与,就类似聚碳酸酯(极为粘稠,硬度大),环合可能性不大,距离遥远

    因此,主反应应该在氨基上,刚才说的混合物,是产物与中间产物,就是只有一个参与反应,留下一个咪唑母体

    当然,如果本来就想要反应一个,那么,两个的就是副产物,过度反应的结果,这一点,控制物料配比即可(过量多一点)

    如果想要两个,反应后期可能会缓慢,尤其是进行过半时刻,此时要与监测同步,观察反应现象,爬板或者液谱跟踪

    如果发现有副产物,可以尝试降低体系PH值,看看反应情况

    PH可以用醋酸或者反应溶剂的氯化氢溶液进行调节

    注,如果羟基完全参与反应,可以用对硝基苯胺重氮盐检测,不显色剂说明反应了并且很彻底(苯酚可以与重氮盐形成偶氮化合物而显色,黄)

  • 平宝

    好的,谢谢您的建议

  • 平宝

    前辈,我想再咨询下,用戊二醛法来作为交联剂,将小分子与蛋白质连着,戊二醛是可以与仲胺反应吧,苯环上酚羟基会有干扰吗

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