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酰氯与醇的反应速率

作者 anao4561
来源: 小木虫 300 6 举报帖子
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1 酰氯和一级醇一级二级醇反应活性哪个高一点
2 酰氯和醇与水反应哪个活性高(书上看到醇和水的酸性差不多所以应该差不多,但是酰氯水解很快,与醇反应需要加束酸剂)
请问下有没有大佬能解释一下 返回小木虫查看更多

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  • 精华评论
  • 风小泉依

    1.一级醇2.与醇反应快   生成的酸抑制反应正向进行。另外甲磺酰氯等能丢水里放好久的

  • cc116

    以丁醇几个异构体为例,活性由高到低:叔丁醇,丁醇-2,异丁醇,丁醇

    原因是二级二级三级的羟基碳供电性大,与酰氯优先反应

    比较,要有条件,比如不能拿甲醇与叔丁醇比,因为甲醇分子小,与酰氯接触机率大,反应速率也就大



    醇与水,同样受到分子大小限制,包括酰氯分子大小

    比如醇与水,初期也就是刚开始接触,水反应快,但是一旦反应进行了,有产物生产,情况就复杂了

    如果酰氯是碳3以下的小分子酰氯,醇也是碳3以下,这种情况,水解快,因为产物都是水溶的,酰氯基本上在均相条件下进行水解

    大分子酰氯则不同,如果水解产生的酸或者醇不溶于水或者微溶于水,则酰氯水解时还伴随着与酸或者醇(酯化)的相互溶解,降低了水解速度与产物组成(酯化副反应)

    那么,大分子酰氯与大分子醇的反应,就一定不水解快吗,也不一定,要看多大的分子,具体化合物决定

    小分子的羧酸酰氯,与长碳链酰氯,芳香酸酰氯,还有磺酰氯(水解缓慢),要具体比较,不是简单的快慢

  • cc116

    引用回帖:
    5楼: Originally posted by anao4561 at 2021-02-01 09:41:45
    非常感谢您的回答,您的角度给我很多启示。我之前没有将问题详细描述,界面聚合过程中,均苯三甲酰氯和环糊精在碱性条件下反应,环糊精有少量一级醇和大量二级醇,许多文献表述的是一级醇活性高于二级,所以与一级 ...

    均苯三甲酰氯,看似大分子,均摊下来,就相当于碳3

    不过还是有牵强之嫌,因为毕竟水解后成为不溶于水,而且也毕竟是大分子,不可能象小分子那样爆炸式反应

    但是,其水解产物不同于长碳链的那些有机酸,长碳链也就是容易乳化,迟滞水解的继续

    而均苯三甲酰氯的水解,产物颗粒性明显,也就是粘稠度很低(熔点高),加上羧基的亲水性(脂肪族羧基同样亲水,但是长碳链尾巴易造成乳化),这样水解基本没有障碍

    与乙醇的酯化,产物的大分子特征就起作用了,生成的酯,与酰氯互溶,造成接触机会下降,氯化氢不能及时逃逸,也是降低反应速率的关键(刚开始反应速度可能会很快,因此,此时就要有缚酸剂,可能三乙胺效果好一些

    对于醇,羟基挂在不同母体上,性质性能是不一样的

    比如碳链上的。可以叫醇,也可以叫糖,芳香环上则是酚,这些羟基,活性差异很大,不能一概而论

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