如图所示,2,5-二氯苯磺酸钠为原料,利用乌尔曼反应合成二联苯磺酸钠,铜粉和碘化亚铜作为催化剂,碳酸钠为缚酸剂,dmf为溶剂,氮气保护氛围,150℃反应4小时后,点板,发现产物点和原料点一样高,应该是没发生反应,请问大神是什么原因。(该合成方法参考一篇欧洲专利,产率90%+) 798.jpg 返回小木虫查看更多
888960-17-6检索结果链接: https://pan.baidu.com/s/11Kyc5XsE_WCAXvXVrzxnIw 提取码: q8yw ,希望对你有所帮助!
文献条件,即使反应,很可能也伴随氯的水解等副反应,一般很难达到90的的产率(转化率有可能) 现有条件,可以改一下缚酸剂,比如碳酸钾,不过碳酸钾与碳酸钠,差别不是很大,可以试试钠氢,或者二甲氨基吡啶(碱强度可能不够) 再体系尽可能无水,亚铜如果绿色可以无水乙醇洗涤风干,铜粉应该有光泽,可以用稀盐酸浸泡一下再水洗,乙醇洗,风干 溶剂,可以试试二甲基亚砜,环丁砜,甲基吡咯烷酮等高沸点溶剂,看看提升反应温度的效果 磺酸基不比硝基,对氯影响巨大,这个2位氯,活性并不是很高,加之联苯的位阻,选择性并不是很大,因此对文献条件要扩大范围,这样的乌尔曼本身就不好做,碘溴稍好点
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文献条件,即使反应,很可能也伴随氯的水解等副反应,一般很难达到90的的产率(转化率有可能)
现有条件,可以改一下缚酸剂,比如碳酸钾,不过碳酸钾与碳酸钠,差别不是很大,可以试试钠氢,或者二甲氨基吡啶(碱强度可能不够)
再体系尽可能无水,亚铜如果绿色可以无水乙醇洗涤风干,铜粉应该有光泽,可以用稀盐酸浸泡一下再水洗,乙醇洗,风干
溶剂,可以试试二甲基亚砜,环丁砜,甲基吡咯烷酮等高沸点溶剂,看看提升反应温度的效果
磺酸基不比硝基,对氯影响巨大,这个2位氯,活性并不是很高,加之联苯的位阻,选择性并不是很大,因此对文献条件要扩大范围,这样的乌尔曼本身就不好做,碘溴稍好点
非常感谢指点迷津!
另外,请问如图所示的乌尔曼反应是否可行,有什么建议的反应条件?
图片1.png
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