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请教肼基脱氮机理

作者 真渊博知
来源: 小木虫 200 4 举报帖子
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如图,想请教一下第二步的机理,肼基在CuSO4作用下是如何脱氮的?
个人推测是铜被还原为单质,离去一分子N2,并生成两个H+。但我没找到研究相关机理的文献,不知正确与否,希望有了解该步反应机理的虫友不吝赐教,谢谢!

请教肼基脱氮机理
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  • 精华评论
  • 1415146521

    两次氧化得到偶氮中间体,然后自由基或协同机理脱N2 (J Chem Soc (R) 1962, 4966)
    铜离子做氧化剂自身还原成亚铜离子,不会直接到铜单质

  • 真渊博知

    引用回帖:
    2楼: Originally posted by 1415146521 at 2020-11-18 07:22:45
    两次氧化得到偶氮中间体,然后自由基或协同机理脱N2 (J Chem Soc (R) 1962, 4966)
    铜离子做氧化剂自身还原成亚铜离子,不会直接到铜单质

    ...

    谢谢解答!还有个问题想问:如果还原产物是亚铜离子的话,应该需要2个当量以上的硫酸铜才对,但我参考的文献中的步骤只使用了1.2当量的硫酸铜,如此操作可能是什么原因?是因为二价铜浓度太高不利于反应吗

  • 1415146521

    引用回帖:
    3楼: Originally posted by 真渊博知 at 2020-11-18 14:31:43
    谢谢解答!还有个问题想问:如果还原产物是亚铜离子的话,应该需要2个当量以上的硫酸铜才对,但我参考的文献中的步骤只使用了1.2当量的硫酸铜,如此操作可能是什么原因?是因为二价铜浓度太高不利于反应吗?...

    上面原始文献的硫酸铜用量是2eq+0.4eq,空气参与下硫酸铜可以降到催化量 (green chem. 2014, 16, 1077)

  • 真渊博知

    引用回帖:
    4楼: Originally posted by 1415146521 at 2020-11-19 15:10:00
    上面原始文献的硫酸铜用量是2eq+0.4eq,空气参与下硫酸铜可以降到催化量 (green chem. 2014, 16, 1077)...

    了解了,谢谢

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