看不清楚出峰时间，应该拍的清楚点，这种非情况由很多种原因

重配流动相，冲洗平行下柱子试试

一个可能原因来自流动相，上面提到的，流动相没有完全替换柱中保存溶剂（如纯甲醇），导致出峰前移。
另一个可能原因来自样品，样品的溶剂是否变更？溶液稳定性是否可靠？

检查一下流动相的PH

我猜测这个峰可能是一个带酚羟基或者羧基或者氨基这种对酸特别敏感的化合物。然后你的流动相里可能也加了酸或者碱。有些对ph特别敏感的化合物，需要对你新配置的流动相测量ph值，这样才能重复得很漂亮。只是经验之谈，不一定符合你的实际情况，供参考，

第一个图三个高峰前面还有几个小峰，第二个图就没有那些小峰了。你样品里的成分就不一样了吧，是不是掺进去什么东西了。