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求大神指点该反应的问题

作者 l5421765
来源: 小木虫 650 13 举报帖子
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该反应按照文献操作,基本不发生反应。反应机理推断是氢乙酸乙酯在碱性条件下的生成活泼的亚甲基,进行亲核取代反应,溶剂用过甲苯,乙腈;碱用过无水碳酸钾,氢氧化钠,催化剂是三苯基膦,三乙烯二胺。反应过程是氢乙酸乙酯与碳酸钾在甲苯中混合,在滴加氯乙腈,加催化剂,升温反应。求大神指点迷津。

求大神指点该反应的问题
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  • 精华评论
  • yanqiwk

    感觉不好做,6楼说的自身缩合是个主要问题。另外不反应是两个原料都没变,没有任何新物质产生还是怎么着了?文献上关于三苯基膦,三乙烯二胺的具体作用能说说嘛??另外是不是可以考虑都加一起,氯乙腈也多加点。氢氧化钠可能不是很可取,毕竟生成碳负离子的同时生成水,是不是有可能导致酯水解,现阶段不宜采用

  • l5421765

    引用回帖:
    9楼: Originally posted by yanqiwk at 2020-07-01 10:01:21
    感觉不好做,6楼说的自身缩合是个主要问题。另外不反应是两个原料都没变,没有任何新物质产生还是怎么着了?文献上关于三苯基膦,三乙烯二胺的具体作用能说说嘛??另外是不是可以考虑都加一起,氯乙腈也多加点。氢 ...

    有产品生成,仅占1%,原料剩余较多,出现两个面积较大的杂峰。一锅法液试过了,没有变化。考虑是否在碳负离子生成时出现问题

  • yanqiwk

    引用回帖:
    10楼: Originally posted by l5421765 at 2020-07-01 11:11:23
    有产品生成,仅占1%,原料剩余较多,出现两个面积较大的杂峰。一锅法液试过了,没有变化。考虑是否在碳负离子生成时出现问题...

    文献有说三苯基膦和三乙烯二胺的作用吗?

  • zhengyp

    首先,现在不是担心副反应的时候,而且实现想法。那么,溶剂选择四氢呋喃之类,腈乙酸乙酯使用强碱(NaH, LiHMDS, KHMDS等)拔氢,然后再滴加第二个底物,最后可以适当调控温度
    尝试看看吧

  • l5421765

    引用回帖:
    11楼: Originally posted by yanqiwk at 2020-07-01 13:21:35
    文献有说三苯基膦和三乙烯二胺的作用吗?...

    是相转移催化剂,提高反应速度

  • l5421765

    引用回帖:
    12楼: Originally posted by zhengyp at 2020-07-02 06:18:29
    首先,现在不是担心副反应的时候,而且实现想法。那么,溶剂选择四氢呋喃之类,腈乙酸乙酯使用强碱(NaH, LiHMDS, KHMDS等)拔氢,然后再滴加第二个底物,最后可以适当调控温度
    尝试看看吧
    ...

    正在试验中,谢谢

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