南京大学853物理化学(含结构化学)-----第三部分
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10. 第十一章 化学动力学一 这章就开始是动力学了,它开始考虑反应的过程和速率问题。这章首要问题是分清基元反应和非基元反应,接着是简单级数反应、复杂反应,它们的反应进行特点和速率常数之间的关系。2020年计算题第三小题就是计算二级平行反应的个平行反应的速率10分。接下来就是每种反应类型活化能和反应速率之间的关系,基元反应的活化能和表观活化能之间的联系和区别,其中的物理意义。最后就是链反应中三种近似方法,这三种近似方法的具体假设和使用条件,关于这一章在634大学化学里面也特别容易出现,2020年大化最后计算题第一大题就是计算表观速率常数和活化能与温度的关系。
11. 第十二章 化学动力学二 这章可以说是物化的重点和难点,选择题、简答题、计算题基本都会考,内容篇幅多,概念计算公式多、难记。首先开篇就是三个理论,碰撞理论、过渡态理论、单分子反应理论,前两个理论比较重要一些,单分子反应理论稍微了解一下就行了,记住简单的理论概念就行了,重要的是碰撞理论和过渡态理论之间的联系和区别,碰撞理论是如何被修正成为过渡态理论的。在2018年简答题里考察了碰撞理论中概率因子P,这个大概很多人都不会注意到(其实物化大部分概念都是从最简单的模型一步一步修正校正到接近现实模型的,因此很多概念都是包含校正因子)。在2020年简答题“写出过渡态理论的假设并且求出双原子分子AB生成非线性过渡态的反应速率k”,这些题目都很简单,只要把理论的基本概念理清记住就迎刃而解了。
关于在溶液中的反应引出了笼效应、原盐效应、扩散作用,这些在分析化学中有比较详细叙述,从历年真题中就可以发现原盐效益是最容易出选择题的,关于原盐效应要和前面的电解质溶液联系起来并加以对比。
快速反应的测试手段,特别要注意弛豫法,在复习的过程中一定要去推导那几种简单快速对峙反应弛豫时间的表达式,并且要记住什么是弛豫法的概念。
接下来就是引入光反应,热化学反应和光反应两者在反应动力学和反应平衡上的概念、区别一定要记住并且试着去归类,这两者之间的对比特别容易出简答题。光反应的两大定律由此引出了量子产率,量子产率的计算有两种表达方法,注意二者的区别不要混淆。2020年选择题就考察了光反应的量子产率的表达式,注意把光反应定律的假设和稳态近似假设联系起来,因为中间产物生成速率极快因此可以对其作稳态近似。
分子中能态-Jablonski图,主要是磷光和荧光,这二者的区别是主要是多重度的不同因而各性质也不同,这要和结构化学中原子的自旋多重度S联系起来理解。
最后就是催化动力学了,首先要弄懂催化剂的特点、活化能、活化熵,2020年大学化学就有一道选择题考察催化剂的作用和特点“催化剂不能实现热力学上不能实现的反应。催化剂虽然在反应前后化学性质不改变,但是物理性质一般会发生变化”这些基本特点不仅要懂而且要用自己的话叙述出来。络合催化、酶催化(米氏常数的推导和酶催化的速率曲线)其历程要清楚。
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Q3404733042
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