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请教扣环步骤的机理可能是什么?难!急!谢谢!

作者 baiyuefei
来源: 小木虫 1300 26 举报帖子
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将100克钠盐(82%,552 mmol)置于装配有回流冷凝器、磁力搅拌器和氩气供应的三口、圆底500 mL烧瓶中。先后添加盐酸乙脒(64.5克,662 mmol,1.20当量)、ZnC12 (19.9克,0.26当量)和300 mL的3-戊酮。将混合物在转速为300 rpm,氩气、88 ℃(内部温度)下进行搅拌。19小时后,在低压、40℃的浴温下除去溶剂,并通过HPLC和NMR对粗制反应混合物进行分析。基于钠盐,甲酰基嘧啶的产率为74% 。

小弟知识浅薄,今请教各位大牛高手们帮我看看这个反应的可能机理是怎么样的(要画图说出来)?
如有文献支持,我再加倍金币表谢意。真心请教各位大牛,谢谢,金币不够可再加。 返回小木虫查看更多

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  • 精华评论
  • suding

    我做过酰胺-NHCHO那个地方是COOEt的结构,你的反应和我画的机理差不多吧

  • baiyuefei

    引用回帖:
    9楼: Originally posted by suding at 2011-12-09 13:16:04:
    我做过酰胺-NHCHO那个地方是COOEt的结构,你的反应和我画的机理差不多吧

    看来各位都是高人啊呵呵,谢谢先。您做的也是在路易斯酸条件下进行的吗?
    我只是想知道我这个反应条件下的对应机理是什么样的?
    您和版主发的基本上时一样的,弱弱地问下有相对应的文献支持吗?大家再讨论讨论啊。

  • suding

    引用回帖:
    10楼: Originally posted by baiyuefei at 2011-12-09 13:24:43:
    看来各位都是高人啊呵呵,谢谢先。您做的也是在路易斯酸条件下进行的吗?
    我只是想知道我这个反应条件下的对应机理是什么样的?
    您和版主发的基本上时一样的,弱弱地问下有相对应的文献支持吗?大家再讨论讨论 ...

    路易斯酸我觉得主要是活化CN,使得NH能够进攻CN~我做的那个和你差不多,不过时间太久了,机理的话和版主提供的基本上类似。

  • tyc198085

    牛人不是,但做过一个硝基胍的反应,当时也是成环,用乙醇钠,机理上面两位大虾说的很清楚了
    我就不说了,提一下楼主要注意问题,我当时用醇钠做时中间体很容易变质,抽滤大意下一会就变了,颜色变的很明显,楼主注意中间一定要无氧保护好,(当时我还要低温)这些细节不一定合适你,但你的操作中也可能有差不多的地方,要注意。
    还有你这个反就会有部分的别的重排的杂质,最好能重结晶,这个东西不好过柱子!~如果一定要过的话先取少量试试,我做那个过不了````

  • suding

    如果是乙酰胺基的话好像可以买到的~不知道做成甲酰胺是干什么的

  • suding

    https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/op2002003
    你做 Vitamin B1的话可以看一下这篇放大的工艺

  • baiyuefei

    引用回帖:
    14楼: Originally posted by suding at 2011-12-09 13:50:10:
    https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/op2002003
    你做 Vitamin B1的话可以看一下这篇放大的工艺

    是做VB1,那篇文献我看过了,陈芬儿说的很好,但实际上他得两条路线成本是比较高的,根本不适合工业化

  • baiyuefei

    顶下,麻烦各位高手再讨论下

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