pH计校正是有酸碱范围的，你校正的范围和你测定的范围应该一致

pH计如果24小时之内不用的话是要重新校正的，而且溶液要密封放置才能保证pH值不变，空气中的CO2会使溶液的pH值降低的。

放置时间太长你反应也要是不稳定PH会变化的饿

溶质溶解以水解还是水合为主，pH会随温度发生不同变化；氧化还原，熵变(气体生成)等也会有影响。

楼主是不是采用三点校正阿？还有若校正后，还有此情况出现，说明可能电极有问题了，建议买个新电极。

赡苁莗H计的原因，或是调节pH用的试剂也会对结果造成影响，还有可能是你的溶液本身就不稳定，可能原因有很多，你说的不太具体，没法具体给你建议，