容易先发生迈克尔加成

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Originally posted by chem_boy at 2010-11-19 14:39:52:
容易先发生迈克尔加成

那你看我可不可以这样，因为我想要发生的反应是Knoeenagel反应，根据反应机理，我先加入酮和哌啶，让它们形成亚胺离子，过一段时间后再加入丙二腈。这样是不是可以避免丙二腈先被哌啶夺氢生成碳负离子从而和双健加成？

嗯，你可以试一下，加哌啶催化还是有可能实现的。不过迈克尔加成产物肯定会有

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Originally posted by chem_boy at 2010-11-19 14:59:41:
嗯，你可以试一下，加哌啶催化还是有可能实现的。不过迈克尔加成产物肯定会有

谢谢您。但是我在另外一个地方看到这样一个说法，就是说我这个酮本身已经形成了很大的共轭（原帖是醛），如果要发生michael加成的话要破坏原有共轭，需要较高的能量。knoevenagel与michael加成是竞争关系，尽管我这个地方的酮羰基的活性没有那个帖子里的醛的羰基活性高，但从共轭角度来说应该也是knoevenagel反应的趋势更大。这样解释合理么？
原帖地址：http://bbs.freekaoyan.com/read.php?tid-333650.html
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嗯，这么看起来也有道理，迈克尔加成是可逆的，要是有更稳定的产物这个平衡会往更稳定的产物转化，knoevenagel反应的产物的确比迈克尔加成产物稳定，不过这个条件要优化到那个点上，因为knoevenagel反应要脱水可能需要的温度较高，相比迈克尔加成反应初始的能量需求较高。

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Originally posted by chem_boy at 2010-11-19 15:22:28:
嗯，这么看起来也有道理，迈克尔加成是可逆的，要是有更稳定的产物这个平衡会往更稳定的产物转化，knoevenagel反应的产物的确比迈克尔加成产物稳定，不过这个条件要优化到那个点上，因为knoevenagel反应要脱水可能 ...

我重新查了一下邢器毅的基础有机P529页，michael加成是温度越高越有利于逆反应吧？那如果我用甲苯回流的话会不会在发生knoevenagel反应的同时抑制michael加成？您最后一句话的意思是这个么？呵呵，非常感谢您回答这么多…

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Originally posted by chem_boy at 2010-11-19 15:22:28:
嗯，这么看起来也有道理，迈克尔加成是可逆的，要是有更稳定的产物这个平衡会往更稳定的产物转化，knoevenagel反应的产物的确比迈克尔加成产物稳定，不过这个条件要优化到那个点上，因为knoevenagel反应要脱水可能 ...

还有一个问题，按照我这个想法，如果先只加入酮和哌啶让它们形成亚胺离子，那么哌啶的量要加多少呢？是按照普通knoevenagel反应的催化当量还是跟酮1：1？