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【求助】3位羟基吡啶的氯代！！

作者 jolly寒鸦: 来源: 小木虫 400 8 举报帖子

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急救：3位羟基吡啶的氯代，其中吡啶2位有一硝基，5位有苯基。试过很多方法了，最简单的POCl3和SOCl2都失败了，现在在试PCl5，不知道用什么条件，还有其他方法推荐么？返回小木虫查看更多

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精华评论

饮马寒江

连在有芳香性环上的羟基不可能以亲核取代反应的机理替换的，我觉得有两个办法：1、重新设计试剂合成该吡啶衍生物；2、用氨基钠和液氨取代羟基（SNAr2机理），然后重氮化，再在HCl和CuCl的溶液中发生桑德迈尔反应。
但是第二种方法要在实验室制备氨基钠和液氨很麻烦，要液氮，而且反应装置也有要求，制备时间很长。
第一种方法你可以查一下文献，找制备方法和试剂。
live1987

同意一楼的带有羟基的芳环因为共轭大于吸电子诱导效应所以表现出给电子效应很难亲核取代
jolly寒鸦

我也知道吡啶3位不容易亲核取代，我现在要做的就是这样的羟基氯代，想问有什么解决的办法，而不是直接把问题推翻掉。还是谢谢回复。
kuhetingyu9822

N-benzyl-N,N,N-triethylammonium chloride，用三氯氧磷加点这个季胺盐不知道好不要用
biding

引用回帖:
Originally posted by jolly寒鸦 at 2010-10-22 19:43:14:
急救：3位羟基吡啶的氯代，其中吡啶2位有一硝基，5位有苯基。试过很多方法了，最简单的POCl3和SOCl2都失败了，现在在试PCl5，不知道用什么条件，还有其他方法推荐么？

你可以试一下用三氯氧磷，然后加点二甲苯胺或者多聚磷酸之类的回流！这个可以试一试！但是有个方法能氯代，就是三氯氧磷封管反应。我之前做过吡啶环2和6位的氯代，一般用三氯氧磷一点不反应！最后用的封管反应，产率在80%-90%。不过封管不好买
，
骷髅炫

用三氯化磷试试，DMF催化
biding

你试一下封管吧，底物加上四个当量的三氯氧磷，160到190摄氏度之间封管反应五小时！三氯氧磷既做溶剂也做反应物.