求助:Swern 氧化反应的反应规律和注意事项 返回小木虫查看更多
一般用草酰氯,DMSO体系,低温干冰丙酮,无水条件
swern oxidation的第一步是在低温下,二甲基亚砜(1a和1b)在草酰氯(2)的存在下,生成第一个中间产物(3)。此中间产物迅速的分解为CO2和CO,并生成氯化二甲基氯锍(4) 氯化二甲基氯锍(4)与加入的醇(5)反应生成关键的烷氧基锍离子中间体(6)。在加入了两当量的碱后,发生去质子作用生成硫叶立德(7)。通过一个五元环的中间态,硫叶立得进一步分解为二甲基硫醚以及产物——酮或醛(8)。 attention: 斯文氧化反应副产物之一的二甲基硫醚带有在有机化学中著名的恶臭气味。人类的嗅腺能够分辨出浓度为十亿分之一的二甲基硫醚。所以反应后处理应该在通风厨里进行,也可以用过硫酸钾溶液或者次氯酸钠溶液荡洗反应粗产物以便将硫醚副产物氧化成易溶于水无臭的二甲基亚砜(但要注意在低温进行,防止醛被氧化),
不好意思,图片黏贴不上
有机人名反应书上写的很详细,比如有机命门反应策略与应用, 一般我们实验室做Swern氧化:先将草酰氯(三氟乙酸酐贵)的二氯甲烷冷却到-78,然后滴加DMSO(一般两个当量)的二氯甲烷,完毕搅拌30min,再滴加SM的二氯甲烷,继续搅拌30min,然后再滴加过量的TEA,搅拌30min,点板看情况,再升到室温,再点板,最后在冰水下加饱和氯化铵淬灭。
还有点,试剂最好都是重蒸的或干燥的!
一般用草酰氯,DMSO体系,低温干冰丙酮,无水条件
swern oxidation的第一步是在低温下,二甲基亚砜(1a和1b)在草酰氯(2)的存在下,生成第一个中间产物(3)。此中间产物迅速的分解为CO2和CO,并生成氯化二甲基氯锍(4)
氯化二甲基氯锍(4)与加入的醇(5)反应生成关键的烷氧基锍离子中间体(6)。在加入了两当量的碱后,发生去质子作用生成硫叶立德(7)。通过一个五元环的中间态,硫叶立得进一步分解为二甲基硫醚以及产物——酮或醛(8)。
attention:
斯文氧化反应副产物之一的二甲基硫醚带有在有机化学中著名的恶臭气味。人类的嗅腺能够分辨出浓度为十亿分之一的二甲基硫醚。所以反应后处理应该在通风厨里进行,也可以用过硫酸钾溶液或者次氯酸钠溶液荡洗反应粗产物以便将硫醚副产物氧化成易溶于水无臭的二甲基亚砜(但要注意在低温进行,防止醛被氧化),
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有机人名反应书上写的很详细,比如有机命门反应策略与应用,
一般我们实验室做Swern氧化:先将草酰氯(三氟乙酸酐贵)的二氯甲烷冷却到-78,然后滴加DMSO(一般两个当量)的二氯甲烷,完毕搅拌30min,再滴加SM的二氯甲烷,继续搅拌30min,然后再滴加过量的TEA,搅拌30min,点板看情况,再升到室温,再点板,最后在冰水下加饱和氯化铵淬灭。
还有点,试剂最好都是重蒸的或干燥的!